Восстановление органических соединений нитробензола

Катодные процессы могут быть также использованы для восстановления органических соединений по вышеуказанному механизму. В ряде случаев катодное восстановление органического вещества состоит из двух последовательных стадий [5] разряда ионов водорода с образованием атомарного водорода и химического восстановления органического соединения атомарным водородом. Часто в электрохимической реакции на катоде участвуют непосредственно молекулы органического вещества, превращаясь в органические анионы Р + е К . При этом второй стадией процесса будет нейтрализация аниона с образованием продукта гидрирования К-+Н+- КН. Возможно также одновременное участие в разряде иона водорода и молекулы органического вещества К + + Н++е КН. Использование процесса катодного восстановления органических примесей в технологии водоочистки целесообразно в том случае, когда прямое анодное окисление этих примесей требует больших затрат электроэнергии, а образующиеся катодные продукты восстановления нетоксичны (или малотоксичны) или легко подвергаются дальнейшей окислительной деструкции [33, 45]. Примером такого процесса служит электрохимическая очистка сточных вод от органических нитросоединений (нитробензола, нитротолуола и т. п.) [33], которую проводят в электролизере с инертной диафрагмой. При этом сточную воду предварительно пропускают через катодную камеру, где происходит электрохимическое восстановление нитросоединений до аминосоединений, а затем обрабатывают в анодной камере для окисления полученных аминов до нетоксичных продуктов. [c.16]

Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н. Н. Зинин в 1842 г. сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить. Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин. Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитросоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений. Ароматические амины являются в настоящее время важнейшими полупродуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т. д., которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии. [c.5]

В 1720 г. был построен химический завод возле Москвы, производивший азотную кислоту, железный купорос, краски, скипидар, канифоль. В 1805 г. вступил в строй сернокислотный завод, работавший камерным способом, и др. Становление в России химии как науки относится ко 2-й половине XIX века, когда русскими учеными были синтезированы новые органические соединения. И. И. Зинин в 1842 г. получил анилин восстановлением нитробензола, благодаря чему создались условия для возникновения анилинокрасочной промышленности. Создатель теории строения органических соединений акад. А. М. Бутлеров (1828— 1886 гг.) разработал методы гидратации олефинов в спирты и ряд других синтезов. [c.8]

Особое значение имеет величина концентрации ионов водорода при полярографировании органических соединений, потенциал восстановления которых определяется не только их природой, но и в значительной мере кислотностью раствора. Это связано с тем, что в большинстве случаев в реакции восстановления молекул органических веществ принимают участие ионы водорода. Примером может служить восстановление нитробензола, примесь которого в техническом анилине определяется полярографическим методом (см. стр. 270). В кислой среде электрохимическому восстановлению нитробензола (при pH 2) соответствует потенциал полуволны в]/2 = —0,15 в, а в нейтральной Е /2 = = —0,47 в. Повышение кислотности сдвигает потенциал полуволны в сторону его менее отрицательных значений. [c.244]

Примером электросинтеза органических соединений может служить синтез ани.лина, используемого в производстве красителей. Анилин получается при восстановлении в слабокислом растворе на свинцовом катоде нитробензола [c.37]

Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

В последнее время получили распространение электролитическое окисление и восстановление, проводимые как в водных, так и в неводных растворах. Эти методы имеют ряд преимуществ по сравнению с химическими методами, вследствие чистоты конечных продуктов и возможности получения различных веществ из одних и тех же исходных материалов. Электролитическое окисление применяется для получения персульфата калия (из сульфата), перхлората калия (из хлората), двуокиси марганца и др., а также различных органических соединений (например йодоформа). Электролитическим восстановлением возможно осуществить производство анилина и азобензола из нитробензола и др. [c.65]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Второй этап развития химической промышленности также обусловлен расширением производства текстиля. Растительные красители не удовлетворяли растущих потребностей, и открытие первого анилинового красителя Перкином в 1856 г. дало толчок рождению анилиновой промышленности (главным образом в Германии). Основным сырьем ее стала каменноугольная смола, до сих пор считавшаяся помехой, а теперь превратившаяся в сырьевой источник для получения сотен различных органических продуктов. В результате обострилась потребность в азотной кислоте, ибо промышленное получение анилина и его производных основывалось на реакции восстановления нитробензола и других ароматических соединений азота. [c.16]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, проведенных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений [2—4, 85—87]. Еще в 30-е годы на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбенин-дустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола, производительностью 3 т азобензола в сутки. Водная суспензия нитробензола обрабатывалась при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия [c.248]

Проявлением специфического эффекта, величина которого зависит от положения и природы заместителя, в присутствии одного и того же индифферентного электролита можно, по-видимому, в некоторых случаях объяснить отклонения, наблюдаемые при установлении связи между строением и значением Е , волн восстановления органических соединений. Довольно много таких отклонений можно найти в книге Зумана [273], посвященной корреляционным соотношениям в органической полярографии. Так, на рис. 111-5 указанной книги (стр. 54) у производных нитробензола, имеющих (СНд)2К- и ОН-группы в п-положении, величины Еу на 65 и 100 мв отрицательнее, чем это должно было быть на основании корреляционного уравнения (авторы оригинальной работы [2741, откуда взяты эти данные, объясняют эти отклонения возможностью образования хиноидной структуры у этих соединений, повышающей их стабильность). В случае о-замещенных бензальдегидов сдвиг ве.тичины Еу к положительным потенциалам, по сравнению с рассчитанной по корреляционному уравнению, имеет место у метилпроизводного (на 75 мв) — рис. 111-10 [273, стр. 76]. Наибольшие положительные отклонения наблюдаются при введении в о-положения иодбензола одной или двух метильных групп (рис. 111-11 [273, стр. 77]). Как следует из табл. 111-10 [273, стр. 80—83[, разница между значениями Еу, различных о- и и-производных толуола положительна (за исключением нитротолуолов), однако в случае производных бензальде- [c.79]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

Свойством восстанавливаться на ртутном капающем электроде обладают не только неорганические соединения, но и органические ионы и молекулы. Впервые, еще в 1925 г., был получен диффузионный ток для нитробензола (М. Шиката), и с тех пор появилось большое число работ (значительно больше, чем для неорганических соединений), посвященных изучению условий восстановления различных органических соединений и применению полярографического метода к их исследованию и аналитическому определению. Такое распространение полярографического метода в область органической химии связано, с одной стороны, с большим разнообразием применения органических соединений и, с другой, — с ограниченностью и сложностью обычных химических методов их аналитического определения. Полярографический метод, кроме своей простоты, позволяет не только относительно быстро и достаточно точно количественно определять то или иное вещество, но также дает возможность во многих случаях определить природу неизвестного соединения, выявить наличие тех или иных групп в исследуемом веществе, т. е. помогает определить строение органических соединений. Для решения последнего вопроса, в частности, используются такие полярографические данные [c.27]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

В связи с этим механизм реакции может меняться в зависимости от природы катализатора, а также от концентрации восстанавливаемого вещества в растворе, температуры опыта и некоторых других условий. В ТО.М случае, когда на поверхности катализатора доля активного водорода достаточно велика и он достаточно быстро воспроизводится, восстановление не идет ступенями. Промежуточные продукты или не образуются вовсе, или по мере образования, не накапливаясь, восстанавливаются дальше в анилин. По такому пути идет восстановление нитробензола на скелетном никеле в нейтральной среде при 5°С, на скелетном никеле, промотированном родием или палладием, и на платиновом катализаторе во всем исследованном температурном интервале от 5 до 50°С. При недостатке водорода на каталитической поверхности реакция идет с большей или меньшей степенью селективности через образование и накопление нитробензола и продуктов его дальнейшего превращения. Ступенчатый ход восстановления мы наблюдали на скелетном никеле в щелочной среде во всем изученном интервале температур и в нейтральной среде при 25 и 40°С. С целью дальнейшего исследования реакции ка длитического восстановления нитробензола и проверки изложенных выше представлений о ее механизме нами совместно с дипломанткой И. А. Аксиненко проведено изучение восстановления смесей нитробензол-анилиновых продуктов. Гидрирование смесей органических соединений, как показано в работе Д. В. Сокольского и Л. В. Левченко [8], является одним из эффективных методов изучения адсорбционных факторов в катализе., [c.370]

В качестве добавки при восстановлении ароматических нитросоединений часто используют хлористое олово. После окисления оно регенерируется на катоде. Для ускорения процесса восстановления применялись добавки многих других вендеств. Выше упоминалось, в частности, о применении никелевых проволок в качестве катода для восстановления нитробензола до анилина в соляной кислоте 153]. Возможно, что это восстановление протекает успешно вследствие катализа. Выход N,N-димeтилбeнзилaмннa при восстановлении N.N-диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно увеличивается при добавке к католиту небо и,ших количеств окислов мышьяка или сурьмы 173]. Примером применения органического соединения в качестве промотора может служить восстановление 2-нитро-/г-цимола до 2-амиио-5-окси--//-цимола, проводимое в концентрированной серной кислоте на катоде из, юнель-металла 174] ароматические или смешанные кетоны, например бензо-фенов или ацетофенон, увелич1шают выход продукта. [c.330]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Известен целый ряд работ по исследованкю электрсхими ческой реакционной способности нитрссоединений, которые представляют собой наиболее изученный класс органических соединений. Габер и другие авторы [2, 31 нашли, что при восстановлении нитробензола в кислой или щелочной среде сначала получается нитрозобензол, затем фенилгидроксиламин и, наконец, анилин, в зависимости от потенциала электрода [c.60]

По возвращении в Казань, видимо потому, что горькоминдальное масло было иедоступно ему из-за своей дороговизны, Зинин обращается к другой тематике — изучению действия восстановителей на нитропроизводные и азобензол [5—7] — и в первом же сообщении описывает свою знаменитую реакцию восстановления нитросоединений до аминов, В этом цикле исследований Зинин впервые получил такие шажные для экспериментальной и прикладной химии органические соединения, как яафтиламин, нафтилендиамин, бензидин и азоксибензол. Уже в первой из этих работ Зинин нашел также способ получения фактически из бензола через нитробензол анилина. [c.219]

Наибольший интерес представляют работы, в которых удалось установить связь между структурой молекулы нитросоединения и его потенциалом восстановления. На многочисленных примерах электровосстановления органических соединений Шиката и Тачи вывели правило электроотрицательности потенциалов восстановления, устанавливающее зависимость между количеством электроотрицательных групп, введенных в молекулу, и легкостью восстановления [67]. Согласно этому правилу органическое соединение восстанавливается тем легче, чем больше электроотрицательных групп введено в его молекулу. Степень влияния заместителей, вводимых, например, в молекулу нитробензола, различна. Шиката и Тачи установили, что восстановление нитробензола затрудняется с введением заместителей в следующем порядке нитрогруппа > [c.260]

Нитрозо-, нитро- и гид роке иламинопроизвод ныв. Нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин восстанавливаются на капельном ртутном электроде ". Нитросоединения как ароматические (нитробензол, нитротолуолы, нитронафталин о 9°, так и алифатические (нитрометан, нитроэтан и др.) - также восстанавливаются полярографически. Следует отметить, что нитросоединения являются одним из наиболее широко обследованных в полярографическом отношении классов. Именно на примере нитробензола было впервые показано, что органические соединения способны восста-навлимться на капельном ртутном электроде . Число волн, форма поляризационной кривой, величины полуволновых потенциалов для нитросоединений сильно зависят от pH раствора. В зависимости от условий процесс восстановления нитрогруппы про,-ходит до аминогруппы с затратой шести электронов или до гидро-ксиламинной группы с затратой четырех электронов. [c.29]

Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. С одной стороны, они относятся к числу наиболее изученных объектов после публикации Шикаты [67], которая была первой работой по органической поля- рографии вообще, ароматическим нитросоединениям посвящены сотни работ (обзор до 1961 г. см. [68]). Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяри тора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протогенных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [c.237]

В числе многочисленных реакций, которые, как нашел Егер, катализируются различными цеолитами, можно отметить различные реакции гидрогенизации, в том числе синтез аммиака, [19], восстановление нитробензола до анилина, пиридина—до пиперидина [20], гидрогенизацию органических соединений, не содержащих азот, а именно нафталина, ацетилена, льняного масла [21]. Для последних реакций рекомендованы цеолитовые катализаторы, содержащие никель, медь или марганец в необменноспособных положениях. [c.272]

В течение многих столетий в качестве красителей применяли органические природные окрашенные соединения, извлекаемые из растений (индиго, ализарин, кампеш) или животных (кермес, пурпур). В период относительно бурного развития химии (XIX в.) был накоплен большой опыт в области синтеза органических веществ, который облегчил переход к синтезу красителей. Непосредственным толчком к синтезу красителей явился тот факт, что в 1842 г. Н. Н. Зинин разработал дешевый метод получения анилина из нитробензола путем его восстановления. Вскоре, используя анилин как исходный продукт, Нотансон в России, а Перкин — в Англии (1856 г.) синтезировали первые синтетические красители. Созданная А. М. Бутлеровым в 1861 г. теория строения органических соединений помогла изучить закономерности, встречающиеся при синтезе красителей, и облегчила пути синтеза. К концу XIX столетия уже был синтезирован ряд красителей и началось их широкое промышленное производство. Широкий ассортимент, высокие колористические качества, стандартность и сравнительно низкая стоимость синтетических красителей в сравнении с природными привели к тому, что в настоящее время используют только синтетические красители. [c.124]

Хлористое о.лово является хорошо известным восстановителем для ароматических нитросоединений. После окисления оно регенерируется на катоде. Для промотирования процесса восстановления добавляли также многие другие вещества. О применении никелевой проволоки в качестве катода в соляной кислоте для восстановления нитробензола в анилин упоминалось ранее [58]. Возможно, что это восстановление успехом своим обязано катализу. Выход М, Л"-Диметилбензиламина при восстановлении V, А -диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно возрастает при добавлении к католиту небольших количеств окисей мышьяка или сурьмы [59]. Примером применения органического соединения как промотора может служить восстановление 2-нитро-я-цимола в крепкой серной кислоте до 2-амино-5-окси-я-цимола на катоде из монель-метайла [60]. Присутствие ароматических или смешанных кетонов, например бензофенона или ацетофенона, приводит к повышению выхода. [c.23]

Отечественные химики того времени сделали весьма существенный вклад в эту сокровищницу химических знаний. А. А. Воскресенский открыл хинон в 1838 г. А. Ю. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы в 1857 г. Н. И. Зинин открыл способ получения анилина из нитробензола восстановлением в 1842 г. П. П. Алексеев дал метод восстановления нитросоединений при помощи цинковой пыли в щелочном растворе и открыл азоксибензол в 1868 г. Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола в 1865 г. Ф. Ф. Бельштейн разработал методы хлорирования толуола в ядре и боковой цепи в 1866 г. А. М. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений в 1861 г. На почве теории А. М. Бутлерова выступили потом Эрленмейер и Кекуле, которым в иностранной литературе и стали приписывать эту заслугу, совсем не упоминая А. М. Бутлерова. [c.6]

Если в реакции азобензола с циклогексаноном вместо трехфтористого бора взять серную кислоту, азобензол, восстанавливаясь, перегруппировывается в бензидин. Восстановление азобензола и бензидиновая перегруппировка в присутствии серной кислоты происходит, как нами было затем установлено, не только в кетонах, но почти во всех органических растворителях. Даже у таких устойчивых к окислению соединений, как нитробензол, бензол, циклогексан, к-гексан, азобензол вырывает водород и перегруппировывается в бензидин. Реакция идет также с тиофеном, ацетоном, дибутиловым эфиром, уксусной, янтарной муравьиной кислотами, бензальдегидом, циклогептатриеном и бензиловым спиртом. В случае четырех последних соединений продуктами реакции являются бензидин с примесью дифенилина и продукт дегидрирования органического соединения, соответственно углекислый газ, бензойная кислота, тронилий-ка-тион и бензальдегид. [c.361]

Большое значение для развития номенклатуры азотсодержащих органических соединений имели работы Н. Н. Зинина. Так, описав в 1842 г. восстановление нитробензола, Зинин [10] назвал полученное им вещество бензидам , а аналогичный продукт из нитронафталина — нафталидам . Аналогичные названия Зинин дал и полученным им позднее нафтилен-диамину ( семинафталидам ) и фенилендиамину ( семибензидам ). Б этих названиях явно видно стремление придать всем этим соединениям характерное окончание ам, указывающее на их родство с аммиаком. Названия азо и азокси для промежуточных продуктов восстановления нитросоединений также введены Зининым [11]. [c.10]

Говоря о значении для науки всего того, что было сделано Бутлеровым, нельзя не вспомнить и о другом знаменитом нашем соотечественнике Н. Н. Зинине, учителе Бутлерова по Казанскому университету. После пребывания за границей в лаборатории Либиха Зинин возвратился на родину и защитил докторскую диссертацию О соединениях бензоила и об отк рытых новых толах, относящихся к бензоиловому ряду . Главные его работы относятся к бензойным соединениям и превращению горько-миндального масла в бензоин. В 1842 г. он показал возможность превращения восстановлением сероводородом нитросоединений углеводородов в аминопроизводные. Этой реакцией он получил анилин, фенилепдиамин и аминобензойную кислоту. Затем следуют его работы о соединениях аминов с горчичным маслом и о синтезе летучего масла гцрчицы. Еще в 1861 г. Зинин сообщил о возможности введения водорода в органические соединения, о гидробензоине как продукте действия водорода на горько-миндальное масло. Получение анилина из нитробензола, составившее эпоху в развитии анилинокрасочной промышленности, сделало Зинина знаменитым во всем химическом мире. Зинин и Бутлеров вошли в историю химии как славные великие представители науки, основавшие школу русских химиков. [c.499]

Химические превращения органических веществ в немалой степени зависят от строения молекулы исходного или промежуточного соединения, в частности от характера и положения в них заместителей, не принимающих непосредственного участия в процессе. Это обстоятельство может приводить к существенным различиям в ходе процесса электролиза даже близких по составу соединений, например изомеров. Так, катодное восстановление нитробензола и метанитроанилина на ртутном капельном электроде в щелочных водных растворах характеризуется волной на полярограмме, соответствующей присоединению четырех электронов и образованию гидроксиламиновых производных [c.192]

Одна из причин столь болыного значения ароматических нитросоединений в органической химии состоит в том, что они нри восстановлении дают ряд других ароматических соединений азота. Получение того или иного соединения или елеен соединений зависит от природы восстановителя. Наиболее сильные восстановители приводят к первичным ариламинам Аг—NH2-Нанример, исчсрныватощее восстановление нитробензола дает анилин [c.259]

Индиго — родоначальник большой группы индигоидных красителей и представляет собой темно-синий порошок (темп. пл. 390— 392°С), легко возгоняющийся с образованием пурпурно-красных паров. Оно нерастворимо в воде и в обычных органических растворителях, хорошо растворяется в кипящем анилине и нитробензоле. При восстановлении гидросульфитом натрия (Ыа25204) получается бесцветное соединение — лейкоиндиго (белое индиго, от греч. X V) o — лейкос — белый) [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология