Нитрофенолы дипольные моменты

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Дипольный момент нитрофенолы, [c.362]

Три нитроанилина были разделены методом адсорбции на колонке из извести, причем наиболее сильно адсорбировался пара-изомер, а наиболее слабо орго-изомер (Каррер, Нильсон, 1934). Нитрофенолы также адсорбируются, причем сила адсорбции убывает в ряду пара-мета- и орго-изомер, а адсорбционная способность оказывается пропорциональной дипольным моментам. 3-Нитро- [c.1497]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Схема расчета величин Дцн была предложена Эда и Ито [47], интерпретировавшими дипольные моменты салицилового альдегида и о-нитрофенола — соединений с шестичленными циклами внутримолекулярных водородных связей. Рассмотрим ее на другом примере— азометинах (VIII) и (IX) с соответственно шести-и пятичленным циклами внутоимолекуляоных волополных рвязей [42, 48]. [c.222]

Был исследован ряд ортозамещенных фенолов, в которых гидроксильная группа должна быть связана водородной связью с одним из двух полярных заместителей, находящихся по сторонам [66]. Ориентация вектора дипольного момента внутри молекулы в результате поворота гидроксильной группы на 180° из одного положения, в котором она связана водородной связью, в другое может изменяться. Разность энергий между двумя равновесными положениями, которые кажутся эквивалентными, указывает на взаимодействие соседних молекул в кристалле. В случае 3,5-динитро-п-крезола энергетический барьер, рассчитанный по экспериментальным данным, равен 10,0 ккал моль, т. е. несколько выше энергии обычной водородной связи, но качественно согласуется с данными ИК-спектроскопии, относящимися к сильной водородной связи в о-нитрофенолах. [c.647]

Например, построив график дипольного момента комплекса -нитрофенола с триэтиламином в растворе в зависимости от онзагеров-ских параметров растворителей, Павелка и Собчик [327] не обнаружили никакой корреляции построение же зависимостей дипольного момента от положения полосы переноса заряда (ПЗ) комплекса, от частоты О—Н-колебаний или оТ рейхардтовского параметра растворителя т давало линейные корреляции. Аналогично, построение зависимости дипольного момента комплекса ПЗ иод - пиридин в растворе от онзагеровского параметра растворителя давало случайное распределение точек, тогда как зависимость дипольного момента от эмпирических параметров растворителя (таких, как log/ м в реакции Меншуткина) обнаруживала линейную корреляцию. Полученные данные подтверждаются взаимосвязью изменения дипольного момента с теплотой реакции комплексообразования в случае донорно-акцепторных комплексов с передачей неподеленной электронной пары [186, 356]. [c.93]

Влияние водородных связей на относительное удерживание в газо-жидкостной хроматографии на многовалентных спиртах, содержащих -цианоэтильную группу. (Определение дипольных моментов для 39 в-в (изомеры нитрофенолов, эфиры оксибензойных к-ти др.) [c.158]

Мы имеем в настоящий момент надежные данные об изменении электронного распределения в некоторых полярных молекулах при возбуждении первого синглетного уровня тс—тс или уровня га—л [60, 62]. В случае д-нитроанилина дипольный момент молекулы в возбужденном состоянии равен 16.1 дебая по сравнению с 6.3 дебая в основном состоянии. Для и-нитрофенола это соотношение равно 12 и 6 дебаев соответственно [57]. Отрицательный конец возбужденного диполя отчетливо локализован на нитрогруппе, положительный — на группе —ККа или группе —ОН, [c.246]

Для фенолов, которые содержат в орто-положении функциональную группу, характерную для вышеуказанных в третьей и четвертой группах растворителей, считают, что происходит образование внутримолекулярной водородной связи. Это уже было отмечено в отношении пирокатехина, и в особенности гваякола. Внутримолекулярная водородная связь сопровождается сильным взаимным влиянием функциональных групп, причем это влияние аналогично наблюдающемуся при соответствующей межмолекулярной смешанной ассоциации. Так у о-нитрофенола (стр. 245) и метилового эфира салициловой кислоты вообще не наблюдается резкой полосы ОН , в соответствии с прочностью внутримолекулярного водородного мостика у них при исследовании криоскопическим методом не обнаруживается ассоциации [152]. Оба УПОМЯНУТЫХ вещества обладают также постоянным диполь-,ным моментом во всей области концентраций [153]. Напротив, у салицилового альдегида имеется (см. стр. 243) полоса поглощения, свойственная гидроксилу, хотя слабая и очень широкая, модифицированная О—Н-колебанием. альдегидной группы, лежащим при 10 500 см . Его дипольный момент в растворе СС14 практически не зависит от концентрации. Диоксан также не нарушает в нем внутренний водородный мостик с образованием смешанных ассоциатов [154]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология