Галогенсиланы гидролиз

У алкил(арил)галогенсиланов связь 81-С неполярная и малореакционноспособна, а полярная связь 81 С1 активна. Она, иапример, легко гидролизуется в кислой или щелочной среде [c.212]

Диэтилдихлорсилан, как и подавляющее большинство алкил-(арил)-галогенсиланов, представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, обусловленным выделением галогенводорода вследствие гидролиза влагой воздуха. Т. кид. диэтилдихлорсилана 127—129° С, 20 1,0530, = 1,4309. Четыреххлористый кремний (т. кип. 57° С) также легко гидролизуется влагой воздуха, выделяя при этом хлористый водород. [c.274]

Такое объяснение механизма гидролиза вполне допустимо и для других органических и неорганических галогенсиланов. В его основе лежит идея о способности атомов кремния образовывать донорно-акцепторные связи за счет своих Зй-орбиталей. [c.64]

Общим методом получения силанолов является гидролиз галогенсиланов и иногда гидридов и алкоксидов [c.478]

Наконец, обработка порошков силиконами (или галогенсиланами, с последующим гидролизом) придает им способность течь , подобно жидкости, что очень существенно при транспортировке таких материалов по трубопроводам. Эта обработка особенно эффективна для серного цвета [127]. [c.219]

Для неполных галогенсиланов своеобразно протекает гидролиз. Так, прн гидролизе монохлорсилана в качестве первичного продукта получается силаиол — аналог метанола [c.207]

Цель и задачи опыта. Знакомство с представителями обширного класса кремнийорганических соединений — алкил(арил)гало-генсиланами. Изучение характерной реакции гидролиз алкил (арил)галогенсиланов на примере щелочного гидролиза триметилхлорсилана. Получение, выделение и характеристика триметилсиланола ж гексаметилдисилоксана. [c.216]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Это положение будет неоднократно подтверждено примерами, в частности оно наглядно иллюстрируется тем фактом, что бпир-ты быстро реагируют с триметилхлорсиланом с образованием силиловых эфиров, тем фактом, что эти эфиры очень легко гидролизуются, и тем, что металлорганические нуклеофилы, например реактивы Гриньяра, реагируют с триметилхлорсиланом с образованием связи 81—С. Все эти реакции протекают значительно легче, чем аналогичные реакции в химии углерода, и их легкость обусловлена очень высокой скоростью бимолекулярного нуклеофильного замещения у кремния — элемента третьего периода Периодической системы [14]. Хотя мономолекулярное замещение у атома кремния должно происходить быстрее, чем в случае углеродных аналогов, оно не наблюдается в растворе. Это проистекает не в силу слишком малой скорости мономолекулярной реакции, но в силу высокой скорости бимолекулярного замещения. Замещение у атома кремния протекает настолько легко, что оно может быть осуществлено, в отличие от замещения у насыщенного атома углерода, даже в случае силанрв с малоактивными уходящими группами. Так, силаны со связями 1—Р, 51—ОК, 81—С и 81—Н способны вступать в такую реакцию при действии достаточно сильных нуклеофилов. Общие вопросы нуклеофильного замещения подробно рассмотрены в разделе, посвященном галогенсиланам, хотя для исследования механизма замещения использованы, как правило, силаны с другими — менее активными— заместителями (плохо уходящими группами). [c.67]

Увеличение положительного заряда на атоме углерода, связанном с замещением атомом водорода, облегчает атаку аниона гидроксила. Гидролиз связей элемент — галоген, элемент — кислород и др. в органич. соединеииях принципиально не отличается от гидролиза соответствующих связей в неорганич. соединениях. Г. силоксанов и галогенсиланов см. Кремнийореани-ческие соединения. Силиконы. [c.462]

Гидролиз и аммонолиз галогенсиланов сопровождаются образованием полимерных продуктов — силоксанов и силаминов (или силазанов) [c.25]

Видоизмененный вискозиметр Остваль- да—Лютера применен Г. П. Лучинским " для определения вязкости галогенсиланов (рис. 38). Отличительной особенностью прибора Лучинского является то, что он приспособлен для работы с легколетучими и гидролизующимися веществами. [c.187]

Подобно алкил(арил)галогенсиланам, эти соединения приобрели большое значение в пром-сти. В отличие от алкил(арил)галогенсиланов, они гидролизуются труднее и процессы образования из них полимеров легче регулируются. На основе этого класса соединений получены жидкие полимеры, гидрофобизирую-щие и клеящие вещества, смолы, лаки. Важнейшие методы получения замещенных эфиров ортокремневой к-ты основаны на реакциях алкил(арил)галоид-силанов со спиртами [c.408]

Гидролиз галогенсиланов проводили, встряхивая эфирный раствор оптически активного Нз81 С (0,1 моля в 500 мл эфира) с 700 мл воды при комнатной температуре в течение 1—2 мин. Эфирный слой промывали водой для удаления кислоты и сушили поташом. После удаления растворителя в вакууме выделили продукт реакции с выходом 97"о. [c.80]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Алкокси- и ароксигалогенсиланы легко гидролизуются водой I вступают в разнообразные реакции, свойственные эфирам орто-фемневой кислоты и галогенсиланам (см. ниже). [c.83]

Наибольшее практическое значение приобрели методы, основанные на гидролизе алкил (арил) галогенсиланов и последующей поликонденсации образующихся при этом алкил (арил) силанолов. Из них экономически более целесообразными являются те, в которых исходным сырьем служат алкил (арил) галогенсиланы, получаемые прямым синтезом. Методы, в которых используются алкил- и арил-кремнийгалогенпроизводные или замещенные эфиры ортокремневой кислоты, получаемые по реакции Гриньяра с помощью металлического магния, более дороги. [c.131]

Получение кремнийорганических жидкостей, смол, эластомеров и других полимерных продуктов, характеризующихся наличием сц-локсанных связей, основано на широком использовании реакций поликонденсации продуктов гидролиза алкил-, арил-, алкокси- и галогенсиланов. [c.180]

Получают их путем конденсации алкил (арил) галогенсиланов с а-галогеналкилдиарилалкоксисиланами в присутствии металлического натрия, гидролиза получаемых продуктов и последующей конденсации образующихся при этом силоксанов [c.182]

Гидролиз и аммонолиз галогенсиланов сопровождается образо-1анием полимерных продуктов—силоксанов и сил аминов [c.47]

Прочность связей, длины связей и ионная природа для соединений углерода и кремния различны. В табл. 21 приведены средние значения энергии для различных связей кремния и углерода. Очевидно, что все связи кремния с кислородом, азотом и галогенами являются более прочными, чем соответствующие связи, включающие углерод. Особенно прочной по сравнению со связью углерод — кислород является связь кремний — кислород, чем частично можно объяснить высокую термическую стабильность полисилоксанов. Связь кремний — углерод является промежуточной по силе между связью кремни11 — кремний и одинарной связью углерод — углерод, но прочность связи кремний — углерод больше приближается к прочности связи углерод — углерод разница между ними не настолько велика, чтобы этим можно было объяснить различия в свойствах силиконов и углеводородов. Легкость окисления полисиланов по сравнению с углеводородами объясняется освобождением около 53 ккал/молъ при переходе от связи кремний — кремний к связи кремний — кислород, в то время как при переходе от одинарной связи углерод — углерод к связи углерод — кислород выделяется только около 3 ккал моль. Сравнительно много энергии освобождается при переходе от связей кремний — хлор, кремний — бром или кремний — иод к связи кремний — кислород, что частично объясняет ббльшую чувствительность этих галогенсиланов к гидролизу по сравнению с соответствующими органическими галогенидами. Поглощение энергии [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология