Тиолы меркаптаны алифатически

Кривые, характеризующие влияние концентрации бензил- и а-фенил-этилмеркаптанов, по своему виду являются промежуточными между группой кривых, характеризующих влияние тиолов и алифатических меркаптанов. Они содержат достаточно отчетливые минимумы, но обладают небольшой крутизной. Можно предположить, что поведение этих меркаптанов объясняется влиянием ароматического ядра. [c.501]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Из литературных данных известно, что химические сдвиги протонов 8Н-группы в алифатических меркаптанах наблюдаются в области 1—26, а в ароматических тиолах в области 3—46. В то же время сигналы подвижных протонов сульфокислот сильно дезэкранированы и их химические сдвиги обычно проявляются в области 11—126. [c.135]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Основная углеводородная часть меркаптанов может быть различного строения. Если она имеет насыщенную структуру (циклическую или алифатическую), то К-8Н - тиолы. Если она имеет ареновую структуру, то Я-ЗН - тиофенолы. [c.51]

Сернистые соединения нефтей, как правило, являются сложными смесями меркаптанов (тиолов), алифатических и ароматических сулы )идов, циклических сульфидов, тиофенов, бенз-тиофенов, сероводорода и элементной серы. [c.63]

Повышение прочности 5—Н-связей способствует уменьшению концентрации активных молекул в объеме. Поэтому ОИК нормальных первичных алифатических меркаптанов выше, чем тиолов. ОИК ароматических меркаптанов зависят от их химического строения. [c.505]

Скорости окисления первичных алифатических меркаптанов нормального строения перекисями и молекулярным кислородом значительно меньше соответствующих скоростей окисления тиолов. [c.505]

Исследован химизм действия меркаптанов и показано, что скорость окисления топлива зависит от их химического строения и концентрации. Тиолы и ароматические меркаптаны при небольших концентрациях тормозят окисление, а затем его ускоряют. Алифатические меркаптаны пре- [c.507]

При окислении топлив с вторичными меркаптанами образуются более кислые осадки. Максимальное количество осадков образуется в топливах, содержащих тиолы, а минимальное — в топливах с алифатическими меркаптанами. Ароматические меркаптаны занимают промежуточное положение. [c.508]

Важной особенностью масс-спектра индивидуальных алифатических меркаптанов является относительно высокая интенсивность пиков молекулярных ионов [190]. Высота соответствующего пика на графике позволяет установить молекулярный вес соединения. Леви и Шталь [190] приводят спектры 29 алифатических меркаптанов и 31 сульфида. Полученные корреляции позволили надежно отличить некоторые сульфиды от тиолов, имеющих одинаковую молекулярную массу. Так, одним из основных путей фрагментации при распаде первичных меркаптанов является разрыв связи С—С, находящейся в /3-положении по отношению к атому серы (т/е 61). Однако имеет место и 7-разрыв (т/е 75). Для вторичных и третичных меркаптанов характерно отщепление групп, присоединенных к а-атому углерода (т/е 47). Однако следует отметить, что указанные массы не являются легко идентифицируемыми в смеси меркаптанов и пока отсутствует однозначная методика исследования их структурно-группового состава масс-спектрометрией. [c.53]

Сера содержится п нефтях или ирямогоииых и крекииг-фрак-циях главным образом в виде элементарной серы, сероводорода, тиолов (меркаптанов), алифатических и ароматических сульфидов, дисульфидов, насыщенных циклических (алициклических) сульфидов и тиофенов. Дисульфиды могут появиться в нефтепродуктах в результате окисления меркаптанов элементарная сера может образоваться при окислении сероводорода. Присутствие элементарной серы в некоторых нефтях было доказано [14] в условиях тщательного отбора образцов, которые затем исследовались полярографическим методом. Относительное содержание различных сернистых соединений мончет изменяться в весьма широких пределах эти пределы зависят как от характера исходного материала (нефть, ирямогонпые или крекинг-фракции), так и от происхождения нефти. Из-за скудости опубликованных данных дать сколько-нибудь исчерпывающую картину в этом отношении невозможно. Ниже рассмотрены некоторые частные примеры, иллюстрирующие содержание серы в различных фракциях и продуктах. [c.341]

В ряду исследованных меркаптанов алифатические меркаптаны должны иметь наименее подвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах. Поэтому они значительно труднее окисляются молекулярным кислородом, чем тиолы и исследованные ароматические меркаптаны. К суль-фогидрильной группе в/пор-тетрапропилмеркаптана доступ молекулы кислорода преграждается метильными группами. Стерические особенности этой молекулы оказывают преобладающее влияние на ее реакционную способность и, как видно из соответствующей кривой на рис. 3, в относи- [c.500]

Установлено, что в ГК присутствуют в основном алифатические меркаптаны. Так, меркаптаны ОГК в подавляющем большинстве имеют алкильные радикалы вторичного и изостроения. Радикалы нормального строения характерны лишь для меркаптанов с достаточно большой молекулярной массой. Состав алкантиолов АГК существенно отличается от составов ОГК и КГК. За исключением алкантиолов с брутто-формулой С5Н48Н в АГК преобладают тиолы нормального строения. [c.226]

Изменение прочности С—8-связей (у вторичных или третичных алифатических меркаптанов) способствует увеличению расстояния С—8. Последнее увеличивает вероятность реакции бензилмеркаптана с окислителями. Сул1зфогидрильная группа в небольшой степени испытывает влияние бензольного ядра, в соответствии с чем его ОИК почти совпадает с ОИК децилмеркаптана. У а-фенилэтилмеркаптана более подвижная 8—Н-группа, испытываюшая влияние ароматического ядра, поэтому его ОИК приближается к ОИК тиолов. [c.505]

Тиолы содержатся практически во всех сырых нефтях обычно в малых концентрациях и составляют 2-10 % (масс.) от общего содержания серосодержащих соединений. В газоконденсатах присутствуют в основном алифатические меркаптаны С1-С3. Некоторые нефти и газоконденсаты и их фракции представляют собой естественные концентраты меркаптанов, примерами которых могут служить бензиновые фракции супергигантского месторождения Прикаспия фракция 40-200°С газоконденсата Оренбургского месторождения, содержащая 1,24 % (масс.) общей серы, в том числе 0,97 % меркаптановой легкая керосиновая фракция 120-280°С нефти месторождения Тенгиз, содержащая 45-70 % меркаптановой серы от общего содержания серосодержащих соединений. При этом запасы природных тиолов в углеводородном сырье Прикаспийского региона соответствуют уровню их общемирового получения синтетическим путем. Природные тиолы - перспективное сырье для синтеза пестицидов (на основе симметричных триазинов) и одоризации сжиженных газов. Перспективная потребность России в тиолах для одоризации в настоящее время составляет 6 тыс. тонн /год. [c.29]