Декарбоксилирование замещенных

ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ КОРИЧНЫХ КИСЛОТ [c.11]

Стирол получается декарбоксилированием коричной кислоты и без катализаторов . Описано декарбоксилирование замещенных коричных кислот см. 2. [c.720]

Декарбоксилирование замещенных малоновых кислот [c.96]

Предлагаемый способ основан на предложенном Джонсоном и Хеджером [3] методе кетонного декарбоксилирования замещенных ацетоуксусных эфиров. [c.576]

По такому же механизму идет, например, реакции целочного декарбоксилирования замещенных ацетоуксусных кислот [c.437]

Легкость декарбоксилирования у пирролов часто рассматривается как одна из характернейших особенностей этих систем, хотя аналогичное свойство имеет место и у других гетероциклических соединений, особенно у имидазола и фурана. Легкость декарбоксилирования замещенных пирролов поразительно [c.232]

Как катализатор декарбоксилирования замещенных коричных кислот в хинолине М. п. лучше, чем сульфат или ацетат меди [41. М. п. применяют как катализатор реакции натрия с анилином [c.236]

Таблица 129. Декарбоксилирование замещенных малоновых кислот

Наряду с указанными выше наиболее часто используемыми методами для получения винильных производных гетероциклических соединений могут быть выбраны и другие пути синтеза этих соединений. Такими методами являются декарбоксилирование замещенных акриловых кислот [146, 274, 387], циклизация соединений линейного строения [277, 293, 294, 315, 356, 358], разложение иодистых солей четвертичных аммониевых оснований [260, 346, 347], магнийорганический синтез [43, 276], разложение P-N-диметиламиноэтильных производных [345], N-алкилирование винильных производных пиперидина [346], одновременное декарбоксилирование и дегидратация или дегидробромирование замещенной окси- или бромпро-пионовой кислоты [311]. [c.217]

Общая методика декарбоксилирования замещенных малоповых кислот (табл. 104)1 [c.96]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Легкость декарбоксилирования замещенных в ядре производных бензойной кислоты зависит от характера заместителей и от их положения по отношению к карбоксильной группе. Заметным влиянием в этом отношении обладает гидроксильная группа, находящаяся в о- или р-положении к карбоксилу салициловая и р-оксибензойная кислоты частично разлагаются с образованием фенола и двуокиси углерода при нагревании выше температуры плавления или при нагревании с анилином, т-оксибензойная кислота устойчива к нагреванию. 2,4-Диокси-бензойная кислота в значительной степени превращается в резорцин при кипячении ее разбавленного водного раствора приблизительно в течение 1 часа. Флороглюцинкарбоновая кислота почти полностью разлагается при кипячении ее разбавленного водного раствора в течение получаса . Галловая кислота при нагревании легко превращается в пирогаллол. [c.274]

Для синтеза карбоновых кислот можно применить и малоновый зфир (диэтиловый эфир малоновой кислоты) После предварительного введения необходимых заместителей осуществляют кис лотный гидролиз и декарбоксилирование замещенной малоновой кислоты [c.731]

Алкилирование активных метиленовых соединений представляет удобный путь для синтеза моно-, ди- и трехзамещенных производных уксусной кислоты и ацетонитрила. Замешенные уксусные кислоты часто получают из соответствующих эфиров малоновой кислоты путем омыления водным раствором щелочи (стр. 169) с последующим декарбоксилированием замещенной малоновой кислоты. В случае этиловых эфиров за омылением можно проследить путем отгонки от реакционной смеси этилового спирта по мере его образования. В случае низкомолекулярных замещенных малоновых кислот декарбоксилирование легче всего осуществить путем кипячения раствора малоновой кислоты в 20%-ной (постоянно кипящей) водной соляной кислоте или в водном растворе серной кислоты. Омыление и декарбоксилирование могут быть проведены в одном и том же сосуде, если к реакционной смеси, полученной после омыления, прибавить вычисленный избыток концентрированной соляной [c.164]

С механизмом реакции, который включал образование промежуточного соединения XXIV в течение быстро обратимой стадии и его разложение, причем разложение являлось лимитирующей стадией. Имеется также кинетическое подтверждение образования квазистабильного промежуточного соединения при бромировании с одновременным отщеплением сульфогруппы других замещенных сульфокислот [66] и при бромировании с одновременным декарбоксилированием замещенных оксибензойных кислот [67]. Хотя эти реакции включают отщепление сульфогруппы или карбоксильной группы, а не протона, они совершенно аналогичны реакциям прямого замещения [68]. [c.460]

Стюарт и Уэйте [18] считают, что необходимость использования величин 0+ для корреляции основностей замещенных бензойных кислот указывает на протонирование карбонильной группы. Аналогичный критерий избрали Дан и Прайсизник [19] для выяснения деталей механизма декарбоксилирования замещенных антраниловых кислот. [c.501]

Коричная кислота может быть легко синтезирована из бензальдегида (см. том I 13,6 13,8 13,16). Она является главной составной частью душистой бальзамной смолы, стиракса, применявшейся прежде как отхаркивающее средство и как курительный фимиам —ладан. В восточном и американском стираксе содержится 47—51% свободной коричной кислоты и небольшое количество стирола СбН5СН = СНг, продукта ее декарбоксилирования. Замещенные в ядре производные гидрокоричной кислоты, которые из-за недоступности соответствующих альдегидов нельзя получить описанным выше способом, иногда могут быть синтезированы из галоидных бензилов конденсацией с натриймалоновым эфиром (см. 23.4). [c.354]

Общая методика декарбоксилирования замещенных малоневых кислот [c.103]

Препаративное значение реакции далеко выходит за рамки просто получения кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах омыление и декарбоксилирование замещенных эфиров -оксокарбоновых кислот и эфиров малоновой кислоты часто являются важнейшими стадиями. (Напишите схемы двух последних реакций в таблице 129 ) [c.103]

Вопрос о том, каким способом удобнее получать то или иное индольное производное непосредственно ли путем циклизации арилгидразона или путем декарбоксилирования замещенной индол 7,-карбоновой кислоты как продукта циклизации арилгидразона, образующегося по реакции Джэппа—Клингемана, должен решаться в каждом отдельном случае особо. Каких-либо общих правил здесь указать нельзя, так как при этом приходится учитывать ряд обстоятельств сравнительную доступность карбонильного соединения и соответствующего замещенного кетоэфи-ра, выходы на отдельных стадиях и число их, сложность выделения п очистки продуктов и т. д. Все это дюжет быть установлено только на основании экспериментальных данных. [c.43]

Стирол получается декарбоксилированием коричной кислрт ) И без катализаторов . Описано декарбоксилирование замещенных крричцых кислот см. 2. 1, [c.736]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология