Катализаторы декарбоксилирования

В ряду фенола те же самые факторы, которые заметно облегчают электрофильное замещение, служат причиной легкого протекания декарбоксилирования. Хорошо известно, что бензойная кислота может быть перегнана без разложения. Сходным образом, -оксибензойная кислота вполне устойчива при нагревании [64] обычные катализаторы декарбоксилирования не вызывают отщепления двуокиси углерода. С другой стороны, и-оксибензойная кислота при нагревании разлагается [65], хотя это разложение и не приводит полностью к образованию фенола. Неполное выделение двуокиси углерода имеет место при температурах между 200—220°. Таким образом, положение, которое активировано ОН-группой по отношению к замещению, активирована также и для декарбоксилирования. 2,4-Диоксибензойная кислота теряет двуокись углерода полностью при 194" [66] вследствие дальнейшей активации. [c.233]

Особенности реакционной способности 1,3-азолов играют важную роль в биологических процессах. Примером может служить каталитическое действие кофермента тиамина, включающее участие тиазолий-илида первая стадия его действия в качестве катализатора декарбоксилирования пировиноградной кислоты — присоединение тиамин-илида [2] к кетогруппе пировиноградной кислоты. [c.340]

Цианид-ион не единственный эффективный катализатор декарбоксилирования а-кетокислот и ацилоиновой конденсации. Кофермент тиамин даже в отсутствие фермента промотирует ацилоиновую конденсацию. Сходным образом ион тиазолия катализирует эту реакцию в слабощелочных растворах. Декарбоксилирование а-кетокислот в отсутствие фермента также ускоря- [c.173]

Как катализатор декарбоксилирования замещенных коричных кислот в хинолине М. п. лучше, чем сульфат или ацетат меди [41. М. п. применяют как катализатор реакции натрия с анилином [c.236]

Для полноты следует указать, что ионы металлов являются также эффективными катализаторами декарбоксилирования многих кислот. Координация двух карбоксильных атомов кислорода с тяжелыми метал- [c.154]

Важной задачей дальнейших исследований в области изомеризации и диспропорционирования солей карбоновых кислот является изучение механизма действия катализаторов. Выяснение его позволит понять, почему соединения цинка и кадмия оказались наиболее эффективными катализаторами этих процессов. Возможно они способствуют ослаблению связи между карбоксилатной группой и ароматическим ядром, так как часто используются в качестве катализаторов декарбоксилирования. [c.169]

Бензолкарбоновые кислоты [77] менее стабильны, чем фенолы, и большей частью не изменяются при применении нанесенного молибденового катализатора декарбоксилирование, повидимому, представляет собой простое термическое разложение. [c.317]

В промышленности осуществлен метод получения бензойной кислоты непосредственно из нафталина путем двухкратного контактирования. По этому методу газовая смесь, выходящая из конверторов для окисления нафталина во фталевый ангидрид, направляется с добавлением водяного пара во второй контактный аппарат типа шахтной печи, в котором находится катализатор декарбоксилирования. Катализатор получается нанесением на пемзу суспензии из [c.866]

По Г. И. Киприанову и А. П. Мартыновой, применение закиси меди в качестве катализатора декарбоксилирования позволяет получить бензойную кислоту с выходом 90% Эти же окислы содействуют декарбоксилированию и о-кето-кислот (при нагревании до высокой температуры), например 217 [c.669]

Абиетиновую кислоту можно гидрировать в растворе при обычной температуре в присутствии платинового или палладиевого катализаторов, а также при более высокой температуре в присутствии скелетного никелевого катализатора. Расплавленную абиетиновую кислоту можно гидрировать без растворителя, но в этом случае применение никеля требует осторожности, так как никель является катализатором декарбоксилирования. [c.541]

Катализатор декарбоксилирования. Эту соль можно применять как и елочной катализатор при пиклизации адиппиовой кислоты в циклопентанон [11. Лучигий выход (81%) получен при высоком молярном отношении кислоты к катализатору (20 1) в этом слу- [c.107]

Еще более активными катализаторами декарбоксилирования оказались полиамины и аминоспирты [52]. Поскольку каталитический эффект полиаминов превыщает рассчитанный из числа аминогрупп (а у спиртов он вообще отсутствует), этот факт наводит на мысль о механизме типа пущ-пул . В применении к реакции декарбоксилирования оксазолидонов-2 он может заключаться в одновременной ну- цщ клеофильной атаке аминогруппой положительного углеродного атома карбонила оксазолидона и злектро-фильной атаке водородом другой аминогруппы (или, вероятнее, гидроксила) по азоту уретановой группировки оксазолидона. [c.175]

Щелочноземельные элементы и их соединения, как правило, катализируют кислотно-основные процессы (гидролиз, гидратацию, дегидратацию, крекинг). Соединения элементов этой группы используются непосредственно в виде катализаторов декарбоксилирования (кетонизации кислот), отщепления спирта от ацета-лей, отщепления HHal от галоидпроизводных углеводородов и пр., а окислы щелочноземельных элементов могут входить в состав сложных контактов в качестве сокатализаторов или структурирующих добавок. Процессы гидрогенизации, восстановления, окисления не характерны для этой группы катализаторов. Тем не менее щелочноземельные элементы и их соединения катализируют некоторые реакции с участием молекулярного водорода, качественно напоминая типичные катализаторы гидрирования, например никель. [c.70]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над V2O5 при 400°, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевый ангидрид, пропускают при 380° над катализатором декарбоксилирования ( dO, ZnO, AI2O3) получается бензол, который над третьим контактным слоем (V2O5, 410°) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. Эта цепь превращений может быть представлена следующей схемой [c.867]

Остается еще упомянуть, что кетодикарбоновые кислоты, получаемые из 2 моль ангидридов алифатических или ароматических дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов декарбоксилирования переходят в лактамоподобные соединения. При действии воды они превращаются в кетодикарбоновые кислоты, эфиры которых являются универсальными пластификаторами. Подобные соединения можно получать также, например, из дилактона кетопимелиновой кислоты [c.612]

В промышленности осуществлен метод получения бензойной кислоты непосредственно из нафталина путем двухкратного контактирования. По этому методу газовая смесь, выходящая из конверторов для окисления нафталина во фталевый ангидрид (см. стр. 638), направляется с добавлением водяного пара во второй контактный аппарат типа шахтной печи, в котором находится катализатор декарбоксилирования. Катализатор получается нанесением на пемзу суспензии из 2 ч. 2пО и 1 ч. А120 в растворе силиката натрия. Вследствие наличия в исходном нафталине серы катализатор быстро отравляется, поэтому часть его периодически заменяется свежим (см. также ). [c.620]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.717 , c.718 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.718 , c.733 , c.734 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.289 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.619 , c.620 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология