Дисульфиды нитросоединений

Пара- и орто-нитрохлорбензолы реагируют с сернистыми щелочами легко уже при невысоких сравнительно температурах. Применение двусернистого натрия дает возможность получить дисульфиды нитросоединений, например [c.228]

Применение двусернистого натрия дает возможность получить дисульфиды нитросоединений, например 2 [c.421]

Восстановление нитросоединений дисульфидом натрия протекает по реакции [c.294]

Высокая щелочность среды приводит к образованию.азокси- и азосоединений и значительно ухудшает качество и выход аминов. Поэтому вместо сульфида натрия для восстановления применяют дисульфид или гидросульфид натрия, реагирующие с нитросоединением без образования щелочи по следующим уравнениям [c.305]

В статье [3] обсуждается влияние тиоэфиров и первичных спиртов при титровании бихроматом. Тиоэфиры являются неизбежной примесью, однако их удается удалить из зоны реакции с бихроматом путем обработки пробы четыреххлористым углеродом. Если эту операцию не проводить, погрешность анализа может быть весьма значительной. Низкомолекулярные первичные спирты не переходят полностью в органическую фазу, поэтому при их наличии в пробе целесообразно проводить прямое титрование хлоридом титана (III). Определению сульфоксидов этим методом мешают также соединения, восстанавливаемые хлоридом титана (III), например нитросоединения, оксиды аминов, азо- и диазосоединения и гидропероксиды. Альдегиды в количестве до 2 мэкв в условиях анализа восстанавливаются в сравнительно небольшой степени (соответствующей не более чем 1 мл 0,05 н. раствора бихромата). Сульфоны, дисульфиды, кетоны и соединения с двойной связью не мешают определению сульфоксидов. [c.593]

Примеры восстановления функциональных групп посредством 9-ББН приведены в табл. 14.2.21 [72]. Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил- и арилгалогениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [c.306]

Реакция восстановления нитросоединений дисульфидом натрия идет следующим образом [c.257]

Высокая щелочность среды, особенно в первом этапе процесса, приводит к образованию азокси- и азосоединений и значительно ухудшает качество и выход амина. Поэтому вместо сернистого натрия в последнее время для восстановления применяют дисульфид натрия, реагирующий с нитросоединением по уравнению [c.365]

Восстановление нитросоединений сульфидом и дисульфидом натрия идет так [c.64]

Эффективность радиационного воздействия на В. падает в ряду углеводородов насыщенные>олефиновые> ароматические (табл. 1). Повышение темп-ры до 100 °С при облучении приводит к увеличению G . Для цис-изопреновых каучуков нагревание выше 70—100 °С вызывает реверсию процесса. На скорость образования сетки влияет присутствие пизкомолекулярных веществ. Акцепторы свободных радикалов (хнн0] Ы, ароматич. амины, дисульфиды, нитросоединения) ингибируют В. Вещества, легко образующие при облучении свободные радикалы (напр., алифатич. полигалогенсодержащие соединения), ускоряют радиационную В. Малеимнды и дималеимиды также увеличивают при этом онц входят в состав поперечной связи по механизму, рассмотренному выше. [c.265]

Акцепторы свободных радикалов (хиноны, ароматические амины, дисульфиды, нитросоединения) ингибируют поперечное сшивание. Вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы при облучении (например, алифатические галогенсодержащие соединения), ускоряют радиационную вулканизацию. Олигоэфиракрилаты, малеимиды и бисмалеимнды, дивинилбензол, триаллилизо-цианурат и другие непредельные соединения увеличивают радиационно-химический выход. Как и при вулканизации непредельными соединениями, инициируемой пероисида Ми, они входят в состав вулканизационной сетки. [c.321]

Применение двусернистого натрия дает возможность получить из. лорнитропроизводных дисульфиды нитросоединений, например [c.381]

По характеру атома-органогена (Hal, О, S, N), образующего в О. с. связь с атомом углерода, различают галоген-, кислород-, сера- и азотсодержащие производные углеводородов. К Кислородсодержащим соед. относятся спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые к-ты, а также их производные, напр, простые и сложные эфиры, ангидриды к-т. Группу сернистых производных составляют меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, продукты окисления по атому серы, напр, сульфеновые к-ты и сульфокислоты, сульфоксиды, сульфоны (см. также Сераарганические соединения). К азотсодержащим соед. принадлежат амины, нитрилы, изонитрилы, продукты окисления по атому азота, вапр. нитрозо- и нитросоединения. К смешанным производным рассмотренных выше классов соед. относятся амиды карбоновых к-т, эфиры тиокислот и др. [c.414]

Г. А. Тимохин и Б. И. Киссин разработали также метод непрерывного восстановления. и-хлорнитробензола в ж-хлорани ЛИН раствором дисульфида натрия. Ими был применен противо-точный колонный реактор, на котором достигнут 93—95%-ный выход амина (остаточное содержание нитросоединения в амине менее 0,1%). При периодическом восстановлении выход аминг не превышал 90%. [c.254]

При восстановлении дисульфидом натрия активной восстанавливающей частицей является двухзарядный анион з . Этот же анион получается в первой стадии восстановления нитросоедннення гидросульфидом натрия. Будучи более сильным восстановителем, чем исходный анион 5Н , он восстанавливает нитросоединение до соответствующего амина [41]. [c.473]

Влияние заместителей в ароматическом кольце на восстановление нитросоединеннй дисульфидом натрия хорошо описывается уравнением Гаммета, причем константа реакции р = +3,55. Столь большая чувствительность реакции к природе заместителя, вероятно, связана с двойным зарядом восстанавливающей частицы. Положительный знак и большая величина р делают понятным, почему сульфиды с успехом применяются для частичного восстановления нитросоединеннй. Например, ж-динитробензол должен восстанавливаться в 10 раз быстрее, чем ж-аминонитробензол [42]. [c.473]

Ингибиторы и регуляторы. Существенное влияние на скорость процесса полимеризации и молекулярный вес получаемого продукта оказывает присутствие минимальных количеств ингибиторо в—веществ, реагирующих со свободными радикалами или активированными звеньями растущей цепи и тем самым прекращающих ее рост (обрыв цепи), и регуляторе в—веществ, замедляющих скорость процесса полимеризации и способствующих снижению молекулярного веса образующегося полимера. Достаточно наличия в реакционной массе 0,1—0,2 % регулятора, чтобы уменьшить скорость процесса полимеризации в десятки раз. Ингибиторами и регуляторами являются фенолы, хиноны, нитросоединения, иод, сера, дисульфиды, некоторые хлорпроизводиые углеводородов (например, СС14). [c.636]

В некоторых производствах, где нитросоединения восстанавливают дисульфидо.м натрия, образуется в качестве отхода на 1 т амина примерно 4 м водного раствора, содержащего 450 г/л NasSaOs и 22 г/л N3282 [39]. Эту смесь солей утилизировать трудно. Поэтому сначала дисульфид натрия окисляют кислородом воздуха при 80—88 °С в тиосульфат [c.65]

В большинстве случаев технич. В. заключается в том, что резиновые смеси, содержащие элементарную серу, а также в-ва, обеспечивающие необходимые эксплуатационные качества вулкапизата (усилители типа сажи, наполнители типа мела, каолина противостарители, мягчители и т. д.), подвергают нагреванию при 130—160°. Если к каучуку присоединяется 0,5—5% серы, то образуется мягкий вулкани-зат (автомобильные камеры и покрышки, мячи, трубки и т. д.). Присоединение к каучуку 30—50% серы приводит к образованию жесткого неэластичного материала (эбонит). В. каучука серой носит название горячей В. она открыта в 1839 Ч. Гудьиром (США) и в 1843 Т. Гэнкоком (Англия). Каучук может быть свулканизован и без нагревания. В 1846 А. Паркс предложил процесс холодной В. с помощью хлористой серы (8. С12). Известно большое число соединений, к-рые не содержат серу и могут вызывать вулканизацию. Эти соединения делятся на 2 группы окислительные агенты (молекулярный кислород, органич. и неорганич. перекиси, нитросоединения) и соединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов (органич. перекиси, поли- и дисульфиды, диазосоединенин, сульфенамиды и др.). Установлена также возможность В. без нагревания и без вулканизующих агентов под действием ядерных излучений (см. Вулканизация радиационная), а также под действием только нагревания при темп-ре ок. 200° — термовулканизация. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология