Найлон гомогенное

К волокну найлон после предварительного облучения его в атмосфере азота и погружения в дегазированный водный раствор акриламида осуществляется прививка на поверхности без снижения прочности [4]. Облучение на воздухе и нагревание с мономером приводят к более гомогенной прививке привитой продукт окрашивается равномернее, но обладает значительно меньшей прочностью на разрыв. [c.427]

Несмотря на общую чувствительность скорости кристаллизации к температуре, между полимерами остаются достаточно большие различия, позволяющие свободно и с полным основанием говорить о полимерах, которые кристаллизуются быстро, и о полимерах, которые кристаллизуются медленно. Например, пленки расплавленного полиэтилена кристаллизуются, даже если их закаливать в жидком азоте, тогда как пленки полиэтилентерефталата или найлона легко закаливаются с образованием аморфного стекла. Значительные различия в этих свойствах могут быть следующим образом связаны со структурами различных рассматриваемых здесь молекул. Как мы видели, лимитирующей стадией, определяющей скорость кристаллизации полимеров, является зародышеобразование, причем более значительную роль играет в этом отношении первичное зародышеобразование. Независимо от того, имеют ли первичные зародыши гомогенное или гетерогенное происхождение, а также от того, образован ли каждый из них несколькими соседними молекулами, вытянутыми в длину, или одной многократно сложенной молекулой, их рост до критического размера требует согласованного, или кооперативного, перераспределения молекул в пределах значительного объема расплава. Молекулы вынуждены совершать поступательное и вращательное движение относительно своих соседей, и кристаллическая упаковка будет достигнута гораздо быстрее, если эти движения происходят свободно и в ограниченных пределах. Аналогичные условия необходимы также для образования поверхностных зародышей при дальнейшем росте кристалла из первичных зародышей, и в общем случае более высоким скоростям первичного зародышеобразования соответствуют более высокие скорости вторичного зародышеобразования. Для быстрой кристаллизации очень желательно, чтобы повторяющиеся химические звенья цепи не были слишком длинными и чтобы профиль молекулы отличался высокой симметрией. Низкая симметрия уменьшает число возможных положений молекулы и, кроме того, препятствует вращательному движению, необходимому для переориентации. Особенно нежелательны большие боковые группы, так как они могут служить серьезным препятствием движению одной цепи относительно другой. Наличие полярных групп может явиться дополнительным препятствием кристаллизации, особенно если они находятся далеко друг от друга (или неравномерно расположены) в цепи молекулы, и необходимы значительные перемещения, чтобы полярные группы соседних молекул заняли в кристалле соответствующие положения. Более того, в расплаве между беспорядочно расположенными молекулами могут устанавливаться локальные полярные связи, которые должны быть затем разорваны и заново образованы в кристалле между другими парами групп. [c.412]

Рис. 5.19. Электронные микрофотографии гомогенно и гетерогенно зародившихся кристаллов найлона. а—% — сополимер найлона-6 и найлона-6,6, кристаллизовавшийся в течение различною времени из 2%-ного раствора в этиловом спирте при 30 С без добавления зародышей д, е — кристаллы, выросшие из суспензии, содержащей 20 об.% кварцевого порошка и асбест,овых волокон соответственно (практически все кристаллы, выросли на поверхности инородных тел [193]).

Кристаллизацию найлона-6 исследовали в течение многих лет, однако опубликованные данные в значительной мере противоречивы. Так же как и для полиэтилентерефталата, тщательный анализ всех аспектов проблемы отсутствует. Эксперименты по изучению кристаллизации капель свидетельствуют о том, что гомогенное образование зародышей в найлоне-6 происходит лишь при температуре 128°С или более низкой (см. табл. 5.2). Таким образом, практически все опубликованные результаты и их анализ касались лишь термического или атермического гетерогенного образования зародышей кристаллизации. Подобно всем другим макромолекулам, у найлона-6 имеется возможность для начала кристаллизации на собственных зародышах (разд. 5.1.4 и табл. 5.4). Прогрев в течение 30 мин при температуре 260° С считается достаточным для исчезновения всех собственных зародышей кристаллизации. [c.313]

Проще всего, однако, провести реакцию ступенчатой полимеризации по способу, при котором диизоцианат приливается к гликолю без разбавителя, причем для достижения гомогенности расплава температуру следует довести до 200°. Образующийся через непродолжительное время полиуретан можно выдавить через щель в виде ленты, волоса, щетины или волокна, как описано при переработке найлона. [c.53]

Получение полиуретанов . Полимеризацию гексаметилендиизоцианата с гликолями проводят в такой же аппаратуре, как и переработку найлона (см. стр. 258). Диизоцианат и гликоль, взятые в мольном отношении 1 1, загружают в реактор и для достижения гомогенности расплава нагревают до 200 °С. Расплав полиуретана выдавливают из реактора в виде ленты, щетины или моноволокна (полимеризацию можно проводить также в инертном растворителе, например в хлорбензоле). [c.263]

Тип замасливателя, его количество и характер действия сильно зависят от свойств обрабатываемого волокна. В большинстве операций по обработке хлопка замасливатели совсем не применяются или применяются в очень незначительной степени,, но иногда их вводят в небольшом количестве в состав шлихты. В некоторых специальных случаях хлопчатобумажную пряжу замасливают после отмывки, благодаря чему она лучше переносит последующие механические операции [28]. Для замасливания ацетилцеллюлозного волокна, найлона и других синтетических волокон часто применяют составы, содержащие, кроме масла, еще небольшое количество водорастворимых поверхностноактивных веществ, в том числе эмульгаторов. Свойства этих составов имеют сложный характер они должны хорошо замасливать, предотвращать накопление зарядов статического электричества, не обладать корродирующими свойствами, должны быть устойчивы к окислительному осмолению и процессам, вызывающим прогорклость масла, и т. п. Их применяют обычно в виде гомогенных маслянистых жидкостей, иногда в форме эмульсии. [c.420]

На основании описанных в данном разделе результатов автор с сотр. предложили следующий механизм кристаллизации найлонов в процессе их щелочной полимеризации, который схематически показан на рис. III.53, где стрелками обозначается направление роста полимерных цепочек. Полимеризация начинается в исходной гомогенной системе и протекает с высокой скоростью, однако после того, как растущая макромолекула достигла некоторой определенной длины, начинается ее выделение и образование ламелей, толщина которых соответствует длине цепочки (сплошные линии на рис. III.53). Учитывая, что кристаллическая решетка соответствует а-форме, можно предположить, что макромолекулы находятся в антипараллельной ориентации. Образовавшиеся таким образом ламелярные кристаллы агрегируют в рыхло упакованный сферолит. На последующих стадиях роста происходит кристаллизация молекулярных ресничек и прядей , выходящих с поверхности ламелей. Этот процесс на рисунке показан пунктиром. На данной стадии расположение молекулярных цепочек также должно быть антипараллельным в силу упоминавшегося выше требования соответствия а-модификации кристаллической решетки. Следовательно, в данном случае уже нет смысла предполагать возможность регулярного роста кристалла из выпрямленных макромолекул, а следует перейти к рассмотрению либо складчатых кристаллов, показанных на рис. III.53, а и б, или же кристаллов, образовавшихся в результате межмолекулярной кристаллизации, как показано на рис. III.53, виг. Есть основания предположить, что именно такой механизм осаждения является ответственным за постепенное уплотнение пространства между ламелями, а также возрастание плотности сферолитов. Влияние этого процесса на кинетику реакции будет обсуждено в следующем разделе. [c.281]

Плотность гомогенной пленки из найлона-6.6 составляет 1,14 г/см . Плотность кристаллической фазы состгшляет Ркрист = 1,22 г/см и аморфной фазы Раморф = 1,07 г/см . Рассчитайте степень кристалличности, выраженную в виде объемной и массовой долей. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология