Полистирол атактический кристаллизация из изотактического полистирола

Регулярность расположения заместителей также определяет возможность образования дальнего трехмерного порядка, а значит и кристаллизации полимеров. Так, например, изотактический полистирол способен образовывать сложные кристаллические группировки, в то время как атактический полистирол не способен к кристаллизации. Первая стадия — образование зародышей — связана с агрегацией только сегментов, вторая — собственно кристаллизация — является более сложной. [c.84]

Обычные полистирол, поливинил ацетат и полиметилметакрилат имеют асимметрические углеродные атомы, и наличие й- и -конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и синдиотактические образцы этих полимеров обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полимеров к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярно ) структурой может еш,е иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом. [c.46]

Если скорость роста изменяется по этим причинам или в связи с изменением температуры кристаллизации, то это приводит и к изменениям в морфологии сферолитов. Обычно наблюдается, например, что текстура сферолитов при более высоких температурах кристаллизации становится более грубой , поскольку вид сферолитов под оптическим микроскопом становится более щетинистым [50, 51]. Аналогичное огрубление текстуры при постоянной температуре кристаллизации было также обнаружено у полипропилена и полистирола [52, 107] при увеличении концентрации атактического компонента в изотактическом полимере. Последовательные изменения морфологии, зависящие от изменения условий кристаллизации. [c.458]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

Кристаллизация полимеров из концентрированных растворов в высокомолекулярных растворителях была изучена на примере систем изотактический полистирол — атактичеС(у йй полистирол и поли-е-кап-ролактон - поливинилхлорид. В первом, с чае температура стеклования обоих компонентов приблизительно одинакова. Во втором случае увеличение содержания поливинилхлорида приводит к увеличению температуры стеклования смеси от температуры стеклования чистого (аморфного) поли-е-капролактона (-71° С) до температуры стеклования поливинилхлорида (+82° С). При кристаллизации смесей различного состава изотактического полистирола молекулярного веса 550000 с атактическим полимером молекулярного веса 900— 1800 000 Иех и [c.264]

Атактический полистирол является аморфным, не кристаллизующимся полимером, тогда как правильное расположение фенильных групп в изотактическом полистироле обусловливает его переход в кристаллическое состояние. Еще лучшая способность к кристаллизации у синдиотактиче-ского полистирола, у которого фенильные группы расположены поочередно выше и ниже плоскости основной цепи [c.54]

ОТ времени показывает, что рассеяние скрытой, теплоты кристаллизации растущими кристаллическими поверхностями не является процессом, лимитирующим скорость кристаллизации [17, 52]. Из табл. 3 видно, что сравнимые степени переохлаждения приводят у различных полимеров к большим изменениям скорости радиального роста сферолитов, что обусловлено, как было сказано выше, различиями в молекулярной структуре и термодинамических свойствах. Но у каждого конкретного полимера возможны, кроме того, меньшие изменения скорости роста, связанные с распределением молекулярного веса и стереорегулярностью молекул, образующих полимер. Увеличение молекулярного веса [134] и уменьшение стереорегулярностй [65] приводят к уменьшению скорости роста например, для полипропилена и полистирола было показано, что разбавление изотактического полимера соответствующим атактическим изомером вызывает замедление роста сферолитов [52, 107]. [c.458]

Натта впервые синтезировал полимеры, названные им изотакти-ческими [ ]. Ему удалось получить чистые dd- (или II-) модификации полипропилена, поли-а-бутена, поли-а-понтона, полистирола и других поли-а-олефиЕюв. В обычных условиях синтеза эти полимеры получаются в виде аморфных ве-ш естп, не кристаллизуюш ихся даже при растяжении. По-вп-димому, такие аморфные полимеры представляют собой неупорядоченные смеси d- и /-звеньев в каждой макромолекуле (атактические полимеры), и их кристаллизация поэтому невозможна. Напротив, полученные с помощью новой методики изотактические полимеры характеризуются степенью кристалличности, близкой к 100 /о, [c.216]

Так, полиэтилен, не содержащий разветвлений, кристаллизуется, так как не содержит никаких заместителей. Замещение атома водорода на гидроксильную группу приводит к получению поливинилового спирта СН2—СН(ОН) . Поливиниловый спирт не является изотактическим полимером, однако полярность гидроксильных групп настолько велика, что это обеспечивает огромное вандерваальсово взаимодействие между макромолекулами и приводит к правильной укладке сегментов поливинилового спирта с последующей кристаллизацией. Атактический поливинилхлорид ( СНз—СНС1 ) и атактический полиакрилонитрил ( СН2— H N ) имеют меньшую интенсивность межмолекулярного взаимодействия, чем поливиниловый спирт, поэтому по своей структуре они занимают промежуточное положение между кристаллическими и аморфными, стеклообразными полимерами. Неполярные заместители в полиэтилене, ориентированные в пространстве нерегулярно, препятствуют кристаллизации (атактические полистирол, полипропилен и др.). [c.204]