Полиэтилен низкотемпературная область

Для кристаллических полимеров достаточно высокого молекулярного веса можно с достаточной точностью принять, что Р=. Экспериментально было найдено, что псевдоравновесный модуль упругости различных полиэтиленов, измеренный при частотах порядка нескольких герц, при температуре —70° С составляет приблизительно (5—15)10 дин/см . При комнатной температуре для различных полиэтиленов длина кристаллитов составляет 100— 400 А, Ь равна 50—100 А и о 18 А . При пониженных температурах эти значения констант остаются практически неизменными. Но на основании этих значений констант величина Е получается порядка 10 дин/см , что намного ниже экспериментальных значений модуля Юнга. Это показывает, что низкотемпературный переход в полиэтилене нельзя рассматривать как стеклование цепей в аморфных областях, расположенных между кристаллическими областями. Коль и Холмс пришли к аналогичному заключению, сопоставляя коэффициенты термического расширения отдельно аморфных и кристаллических областей в полиэтилене. [c.302]

Для кристаллических полимеров, как и для аморфных, до сих пор проведено очень мало измерений теплопроводности при этих температурах. Характерные данные для полиэтиленов различной плотности приведены на рис. 11.10. Анализ результатов по определению низкотемпературной теплопроводности кристаллических полимеров показывает, что температурная зависимость Я в этой области хорошо передается следующим выражением [24, 69, 70, 80] [c.73]

Было экспериментально показано [4], что динамический. модуль упругости ряда кристалличеоких полимеров (по-литрифторхлорэтнлен, поликапроамид, полиэтилен) в низкотемпературной области убывает с ростом степени кристалличности. [c.269]

Лаусон и др. [7], исследовавшие низкотемпературную диснерсию в полипирролндоне [найлон-4], предположили, что водородные связи в амидных группах молекулы полиамидов могут участвовать в распространении релаксации вдоль главной цепи полимера. На этом основании они пришли к выводу о том, что низкотемпературная у-релаксация, связанная с движением метиленовых групп, может иметь место в линейных полимерах, если в цепи содержится последовательность, состоящая не менее чем из трех метиленовых групп. Позднее Гоффман и др. [8] предположили, что у-релаксационный максимум в полиэтилене и полихлортрифторэтилене обусловлен наличием двух независимых релаксационных механизмов, один из которых (ус) был отнесен к движению концов полимерных цепей в дефектах кристаллов, а другой (уа) к движению в аморфных областях. Это предположение можно использовать для объяснения экспериментальных данных, полученных при изучении [c.159]

Дополнительную информацию получили исследованием природы и количества выделяющихся продуктов. Хроматографический анализ показал, что единственным газообразным продуктом низкотемне- д ратурного окисления является СО, а основным компонентом обильно образующихся жидкофазных продуктов — вода. Таким образом, низкотемпературное окисление облученного полиэтилена приводит к удалению значительного количества водорода в виде Н2О. Существенно, что без глубокого предварительного облучения такую обработку провести невозможно. Необ-лученный полиэтилен плавится при —100° С и деполимеризу-ется, а облученный до дозы - -10 Мрд не плавится, но горит в токе Ог при 150— 200" С. При последующем пиролизе в вакууме продолжаются процессы дегидрогенизации, циклизации и ароматизации, проявляющиеся в увеличении областей полисопряжения, что в свою очередь приводит к росту проводимости и снижению ее энергии активации. [c.266]

В работе времена корреляции вращения радикала I в линейном полиэтилене измерялись как в области быстрых, так и медленных движений. Энергия активации в высокотемпературной области (10,4 ккал моль) существенно больше, чем в низкотемпературной (1,8 ккал/моль). Аналогичные закономерности наблюдались при исследовании сегментальных движений в амор -фных областях линейного полиэтилена методом ЯМР. [c.46]

Для частично кристаллических полимеров, например полиэтилена па кривой g Ti = F (1/Т) наблюдается два минимума, отвечающих движению в кристаллических и аморфных областях. Мак-Колл и Дуглас , измерившие Т ж Т для ряда образцов полиэтилена, различающихся по степени разветвленности цепи и кристалличности, считают, что низкотемпературный минимум Ti связан с вращением Hg-rpynn, а высокотемпературный — с жидкостно-подобными движениями в аморфных областях (см. также ). По температурной зависимости Г и по форме сигнала свободной прецессии ядерных спинов после девяностоградусного импульса удалось детально выяснить картину молекулярного движения в линейном полиэтилене. В твердом полимере в интервале температур от —120 до -f50 °С ЯМР-релаксация связана со статистическими колебаниями jHi-rpynH на угол 10" в расплаве молекулярное движение можно наглядно представить как сочетание вихревых вращений и змееподобных движений молекулярных цепей. [c.242]

В полиэтилене максимумы потерь принято обозначать (начиная с низкотемпературного) соответственно буквами у, р, а. Шатцки предположил, что пик у-релаксации в полиэтилене (пик tgб при —123 °С на частоте 1 гц) обусловлен заторможенным вращением участка основной цепи, содержащего четыре последовательно расположенные метиленовые группы. Согласно этой модели вращение происходит вокруг двух колинеарных связей и напоминает движение коленчатого вала. Такое движение возможно только в аморфных областях и должно приводить к появлению низкотемпературного пика tg б. [c.160]

Правильно подобранные и оптимальным способом введенные полиэтилен и полипропилен позволяют значительно улучшить механическую, химическую и коллоидную стабильность смазок [14—17], повысить их работоспособность как в области высоких, так и низких температур [4, с. 172—174 18]. При введении кристаллических полиолефинов в углеводородные смазки (или при смешении с твердыми углеводородами) повышается их температура каплепадения (рис. 41) и температура сползания [10]. Это позволяет повысить верхний темпе-ратурйый предел работоспособности смазок. Одновременно полимеры и их композиции улучшают низкотемпературные свойства смазок, нренятствуя образованию трещин в смазочном слое. В большинстве случаев полимерные добавки не влияют на структуру смазок. [c.169]

Чтобы получать высококачественные пиролизные масла постоянного состава, необходимо соблюдать особые требования к исходному сырью. Это преимущественно должны быть отходы с высоким содержанием углеводородов. Для преобразования таких термопластов, как низкомолекулярный полиэтилен или атактический полипропилен, применяют низкотемпературный жидкофазный пиролиз в непрерывно или периодически работающих реакторах. В некоторых случаях в области низких температур находят применение реакторы с псевдоожижженным слоем. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология