Этиленовые хлорноватистой кислоты

Присоединение к этиленовым связям происходит при стоянии на холоду с 2—3-проц. раствором хлорноватистой кислоты, причем, в случае плохой растворимости ненасыщенных соединений в воде, смесь, естественно, размешивают или встряхивают. Газообразные компоненты реакции пропускают в смесь струей. [c.81]

Этиленовый углеводород при действии хлорноватистой кислоты дает монохлоргидрин гликоля. Отнимая от него НС1 действием щелочи, получаем соответствующую окись (Вюрц) [c.197]

При присоединении хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам гидроксильная группа присоединяется преимущественно к менее гидрогенизированному атому углерода . Примерно в такой редакции это правило ранее было высказано В. В. Марковниковым, но оспаривалось Анри и Бейльштейном. Окончательное подтверждение правила на большом материале принадлежит К. А. Красускому, почем оно часто и носит название правила Красуского . [c.212]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-трет.-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофильного присоединения становится разной, а на определенной стадии — качественно противоположной. Это иллюстрируют данные, взятые из разных источников де ла Маром и Болтоном [1] и суммированные в табл. 176. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. [c.804]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

В. В. Марковникова, который детально изучил вопрос о взаимном влиянии атомов в молекулах и большой опытный материал обобщил в виде правил [2]. Одно из таких правил относится к порядку присоодинения галопдоводородных кислот к олефинам и широко известны как правило Марковникова. Позже идеи Марковникова были развиты К. А. Красусским [3], изучившим присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам. [c.4]

Действие хлорноватистой кислоты на этиленовые углеводороды приводит к образованию хлоргидринов по уравнению [c.145]

Галогеноспирты (хлоргидрины), присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам 242 [c.635]

Хлоргидринами называются продукты присоединения к этиленовым углеводородам хлорноватистой кислоты СЮН. Наибольшее значение в настоящее время приобрели хлоргидрин этилена и хлоргидрин пропилена, легко образующиеся при пропускании этилена или пропилена в холодную хлорную воду. Они находят известное применение в качестве растворителей, но, в основном, являются промежуточными продуктами для последующей нереработки на соответствующие гликоли (см. ниже) и окиси последние легко получаются из хлоргидринов отщеплением элементов хлороводорода под влиянием пщлочи. Образование хлоргидри- [c.760]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Бутилены способны ко всем реакциям присоединения, свойственным другим этиленовым углеводородам они присоединяют галоиды, галоидоводородные кислоты, серную кислоту и через ее посредство воду, озон, элементы перекиси водорода при действии водного раствора марганцовокалиевой соли, хлорноватистую кислоту и водород. В подлежащих случаях ход реакций присоединения подчиняется правилу Мар-ковникова. [c.53]

Действие хлорноватистой кислоты. Этот реагент в основном присоединяется по месту двойных связей. Проводя реакцию в среде латекса, можно получить каучук, содержащий 29,4% связанного хлора, что, по-видимэму, соответствует полному насыщению всех этиленовых связей. При действии Н0С1 на растворы каучука протекают обычно более сложные реакции, включающие дополнительное хлорирование. Таким путем получается продукт, содержащий 66% связанного хлора. [c.446]

A. И. Умнова. По вопросу о действии хлорноватистой кислоты на этиленовые углеводороды.— ЖРФХО, 1910, т. 42, с. 1530. [c.98]

Интересны с этой точки зрения гидратации а-оксисей. Н. А. Прилежаев [9] показал, что чистая окись тетраметилэтилена при обыкновенной температуре, вопреки показаниям А. П. Эльтекова [10], воды не присоединяет, но достаточно прибавить к воде минимальные количества соляной кислоты — и наступает бурная реакция с образованием пипа-кона. Каталитическое действие кислоты здесь нельзя объяснять образованием моно хлоргидрина и последующим его обмыливапием, так как монохлоргидрины вовсе не так легко разлагаются водой они обычно получаются при действии сравнительно слабого раствора хлорноватистой кислоты на этиленовые углеводороды. Процесс гидратации становится ясным, если допустить, что к окиси присоединяются ионы кислотных гидратов [c.358]