Хлоргидрины отщепление хлористого водорода

Окись этилена, открытая около 100 лет назад, является одним из наиболее важных производных этилена. Более 50 лет она не имела промышленного значения, пока не были сделаны серьезные попытки разработать промышленный процесс ее получения. Первый способ промышленного получения окиси этилена был разработан на основе реакции гипохлорирования. Хлор, вода и олефин взаимодействуют в реакторе колонного типа, образуя 4—10%-ный раствор (обычно 4—6%) этиленхлоргидрина. Одновременно происходит образование некоторого количества хлористого этилена в результате присоединения хлора к олефину, особенно если концентрации их велики. Б качестве побочного продукта образуется также р, р -дихлордиэтиловый эфир. На второй стадии процесса хлоргидрин разлагается, отщепляя хлористый водород с образованием окиси этилена. Отщепление хлористого водорода осуществляется обработкой хлоргидрина известью, при этом в качестве побочного продукта образуется хлористый кальций. [c.47]

Предлагалось также получать диметилбутадиен действием нагретых оснований, напрИ мер диметиланилина, на хлоргидрин пинакона или же отщеплением хлористого водорода от дихлорида тетраметилэтилена . [c.699]

Следует обратить внимание на то, что отщепление хлористого водорода от простых эфиров хлоргидрина не всегда ведет к образованию эпоксидных соединении, так как с этой реакцией конкурирует реакция гидроли.за [c.211]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

О дегидрохлорировании хлоргидринов в неводном растворителе публикаций нет, можно лищь опираться на общие закономерности влияния растворителей и на известные механизмы отщепления хлористого водорода от хлорсодержащих соединений. [c.34]

Алкилглидидиловые эфиры получают реакцией эпихлор-гидрина со спиртами и последующим отщеплением хлористого водорода от образовавшегося хлоргидрина различными неорганическими основаниями [1]. Эта реакция в зависимости ог свойств гндроксилсодержащего соединения может проходить в различных условиях без катализатора [2], с основными или кислыми катализаторами [3, 4]. [c.33]

Сведений о получении бутилглицидилового эфира в литературе не имеется. Нами этот продукт получен взаимодействием эпихлоргидрина с бутиловым спиртом в присутствии четыреххлорнстого олова и отщеплением хлористого водорода от полученного хлоргидрина едким кали. [c.33]

Окиси олефинов можно приготовить с помощью М1н0г0численных реакций,, но до сих пор единственным промышленным. методом является отщепление хлористого водорода от а-хлоргидринов с помощью щелочей. Эта реакция может быть представлена следующим. уравнением [c.578]

Обработка хлоргидрина щелочью приводит к отщеплению хлористого водорода с образованием окисного кольца. [Реакция протекает ()пя гь с инверсией у углерода 6 из р- в а-положение, так как рвется связь углерода 6 с хлором. При гидролизе а-эпокспда, катализируемом [c.176]

Начальным продуктом присоединения гипохлорита к циклогексену. аесомненно, является диаксиальный хлоргидрин—1р-хлорциклогек-санол-2а. Хотя диэкваториальная форма более устойчива, чем диаксиальная, превращение этого вещества в оксид при действии основания должно протекать путем повторного превращения в диаксиальную форму и отщепления хлористого водорода от антипараллельных групп. Обычный препаративный метод (см. Синтезы органических препаратов) состоит в следующем. Раствор едкого натра приливают к раствору небольшого количества хлорной ртути в воде со льдом. Пропускают п реакционную смесь ток хлора (О—5°С) до растворения желтого осадка окиси ртути. После добавления азотной кислоты почти до нейтральной среды прибавляют циклогексен и перемешивают смесь при охлаждении, следя за тем, чтобы температура не подымалась выше 15—20 "С. Затем смесь насыщают хлористым натрием, отделяют продукт перегонкой с паром и далее перегоняют при давлении 20 мм рт. ст.-, выход хлоргидрина 72%. Превращение его в 1а,2а-оксид, включающее инверсию у Сь осуществляют, перемешивая хлоргидрин с раствором ЫаОН при 40—45°С выход 72%. Обратная реакция (раскрытие оксида в хлоргидрин) приводит к исходному диаксиальному продукту [c.182]

Замещенные окиси винилэтилена описывают Норман и Кри-зан - Их получают при взаимодействии а-хлоральдегидов (I) с винилмагнийгалогенидами (И) и отщеплении хлористого водорода от хлоргидрина (И1) [c.112]

Простые эфиры хлоргидрина приобрели особое значение и потому, что П0средств01 1 отщепления хлористого водорода они могут быть переведены в простые эфиры глицидола. Эта реакция неоднократно изучалась, и известен целый ряд запатентованных способов наиболее рационального получения последних. [c.210]

Гролл и Xepн проводят отщепление хлористого водорода с помощью различных неорганических соединений основного характера едкого натра, едкого кали, а.ммиака, углекислого аммония или бората аммония. Для проведения реакции ПО,5 г хлоргидрина и 500 мл 2 н. раствора едкого натра перемешивают в течение 10 мин. при обычной температуре, затем экстрагируют эфиром и фракционной перегонкой получают глицидол [c.210]

Отщепление хлористого водорода от сложных эфиров глицерин-хлоргидрина можно, так же как и в случае самих хлоргидринов [c.233]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

До сих пор существовал только один способ получения хлор-гидринов алифатических спиртов, при котором взаимодействие спиртов с эпихлоргидрином осуществляется прн участии катализаторов Фриделя—Крафтса. Первая стадия реакции проводится в кислой среде, во второй стадии происходит щелочное дегалогенирование. Поэтому приобрел большое значение способ , по которому стало возможным получать глицидные эфиры из алифатических спиртов непосредственно через хлоргидрины в одну стадию в щелочной среде. Существенным в этом способе является то, что вода, выделяющаяся в процессе реакции, тотчас отгоняется с растворителем. В качестве растворителя применяется избыток эпихлоргидрина. Рассчитанное количество щелочи постепенно по каплям вносят в виде водного раствора. При этом способе отщепление хлористого водорода от образовавшегося хлоргидрина [c.448]

Бутадиен присоединяет 1 и 2 молекулы хлорноватистой кислоты и превращается в хлоргидрины. При отщеплении хлористого водорода от хлоргидринов бутадиена можно получить моно- и диэпоксипроизводные. [c.211]

Это строение было в дальнейшем подтверждено синтезом октаметилцел-лобиозы путем взаимодействия хлоргидрина 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы и 2, 3, 6-триметил- Н -метил-с1-глюкозида, происходящим с отщеплением хлористого водорода [25]. [c.109]

Наряду с окисью этилена и пропилена, в США также в крупном промышленном масштабе производится окись стирола ее получают из хлоргидрина стирола, отщепляя хлористый водород с помощью ацетата кальция (выход составляет 84% от теоретического). Производство окиси стирола в последние годы существенно возросло, а цена, составлявшая еще в 1953 г. 1 доллар за фунт, в 1955 г. составляла 60 центов. Получение через хлоргидрин стирола является рентабельным, так как, с одной стороны, непосредственное окисление стирола воздухом связано со значительными потерями из-за образования продуктов полимеризации, а, с другой,—стиролдихлорид, побочно образующийся при окси-хлорнровании, не теряется, а после отщепления галогенов с помощью ацетата кальция в присутствии карбоната кальция в этаноле также переходит в окись стирола [c.119]

Синтез полиэпоксидных производных многоатомных спиртов приобрел значительный интерес после того, как стали известны ценные свойства получаемых из них эпоксидных смол. Хотя синтез эпоксидных соединений такого рода в принципе не является проблемой, реакции получения хлоргидринов и отщепление от них хлористого водорода продолжают исследоваться, так как во многих случаях их выходы оставляют желать лучшего. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология