Нафталин потенциал ионизации

В терминах теории МО нафталин имеет значительно более мягкую электронную оболочку, нежели производные бензола. Первый потенциал ионизации нафталина равен 8.15 эВ, а первое значение электронного сродства-0.19 эВ [c.189]

Предложенные схемы механизма окисления ароматических веществ предсказывают увеличение относительной реакционной способности различных углеводородов данного класса с уменьшением энергии С— Н-связи (ес-н), разрывающейся в ходе начального взаимодействия Н с (О). Поскольку, как это следует из данных электрофизических измерений, углеводород в процессе указанного взаимодействия отдает электроны катализатору, то следует ожидать антибатной зависимости между константами скорости Ки. стадий Ц- (О) (1,) для данного катализатора и величинами с н и 1н(, где —потенциал ионизации радикала, образовавшегося в результате разрыва С—Н-связи. Как видно из рис. 30, такая зависимость действительно наблюдается в ряду веществ—бензол, толуол, о-ксилол, нафталин—величина Кя (данные [115] для ванадий-калий-сульфатного катализатора при 350° С) возрастает, в то время как величины ес-н и 1к [116] уменьшаются. Здесь же приведены потенциалы ионизации исходных веществ 1к -н [И6, 117], которые изменяются симбатно потенциалам ионизации соответствующих радикалов этих молекул. Это позволяет предположить, что недостающее значение для нафталина ниже, чем для о-ксилола. [c.208]

Ароматические системы с конденсированными ядрами. Рассмотрение масс-спектров бензола, нафталина, азулена, антрацена, фенантрена, пирена и хризена [149, 154—158] свидетельствует о том, что их молекулы легко ионизируются и обладают сравнительно низкими потенциалами ионизации. Накопление в молекуле ароматических циклов приводит к некоторому снижению потенциала ионизации от 9,24 у бензола до 8,0 эв у хризена (рис. 25, кривая /). [c.83]

По-видимому, преимущественное участие орбитали, потенциал ионизации которой дает корреляцию с константой скорости дейтерообмена для С—Н-связывания, не является необходимым условием корреляции. Так, константы скорости дейтерообмена в бензоле, нафталине и их галогензамещенных коррелируют с ПИ1, несмотря на то, что этот потенциал относится к я-орбитали б -типа симметрии, которая и вовсе не дает вклада в С—Н-связывание. Вероятно, что в катион-радикале и соответственно в активированном комплексе положительный заряд не остается локализованным только в тех положениях, которые дает теорема Купманса, а происходит делокализация заряда и ослабление С—Н-связывания. [c.258]

ЭД-характер меркаптогрупп в возбужденном состоянии подтверждается, например, корреляцией значений батохромного сдвига Ямакс а-полосы в спектре 1-замещенных нафталинов (рис. 22) с потенциалами ионизации I ЭД-заместителей (ЫНг, ОН, С1, Вг). Поскольку атомы элементов разных периодов обладают различной способностью к образованию двойной связи при переходе молекулы в возбужденное состояние (34) (показано для производных бензола), при корреляции следует использовать приведенный потенциал ионизации — отношение потенциала [c.63]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

На основании исследования спектров люминесценции было установлено, что в адсорбированной фазе молекула нафталина связана с поверхностью цеолита вандерваальсовыми силами, в другом эта связь дополняется электростатическим взаимодействием, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда. Последний имеет в своей основе донорно-акцептор-ную природу и образуется тем легче, чем меньше потенциал ионизации донора и чем больше сродство к электрону акцептора [84]. Молекула нафталина входит в рассматриваемый комплекс в качестве донора электронов. Акцептором служит какой-то элемент решетки. Сейчас еще трудно однозначно определить этот структурный элемент. [c.161]

Перечисленные ионы обладают сравнительно высокими потенциалами появления. Более низким значениям отвечают ионы (М—1) +, (М—С2Нг)+ и (М—С Нз) . Самый высокий потенциал появления иона СбЩ, равный 18,4 эВ, превышает потенциал ионизации нафталина на 10 эВ. [c.55]

В -спектрах нафталина и перфторнафталина (табл. 31) пики молекулярных ионов являются главными, но эти -спектры сильно отличаются относительными величинами фрагментарных пиков. Наибольшее различие заключается в появлении значительного пика, соответствующего поте ре молекулярным ионом частицы СР, В спектре собственно нафталина аналогичного пика нет. Потенциал ионизации перфторнафталина, определенный методом электронного удара, оказался равным 11,3 эв. Однако эта -величина соответствует, по-видимому, некоторому возбужденному состоянию молекулы, так как было показано, что введение одного атома фтора в молекулу нафталина повышает потенциал ионизации от 8,12 до 8, 199 эв (для 1-фторнафтали-на)— 8,396 эв (для 2-фторнафталина) . [c.329]

Ранее было показано, что фотоионпзация секстета в центре ацена сопровождается перегруппировкой иона и образованием либо реакционноспособного р-состояния, либо дьюаровской формы ароматического углеводорода. Подобная интерпретация р-полос подтверждается низкими значениями потенциала ионизации (полученными другим путем) для бензола 6,015, для нафталина 4,419 и для антрацена 3,383 Однако эти величины значительно ниже экспериментальных величин. [c.114]

В табл. 3 показана зависимость между некоторыми свойствами и влиянием диоксана, этилацетата, четыреххлористого углерода и хлороформа на перенос заряда в системе ПМДА— 1,4-диметилнаф-талин. Из приведенных в таблице характеристик лучше всего кор-релируется с положением полосы переноса потенциал ионизации. Следовательно, в рассмотренной системе гипсохромный сдвиг полосы поглощения КПЗ вызван специфическим взаимодействием компонентов с растворителем и, в большей степени, снижением электронного сродства акцептора. Взаимодействие диоксана с ПМДА не вызывает сомнений, так как описано его комплексообразование с менее активным акцептором — малеиновым ангидридом [13]. Так как во всех наших опытах растворитель и акцептор были постоянными, то, принимая за основу положение первого расчетного максимума Поглощения КПЗ (табл. 2), все исследованные в растворе углеводороды можно расположить следующим образом по мере возрастания их донорной активности дифенил 2-метил- 2-изопропил—нафталин 1,8-диметил- 1,4-диметил- -> 2,6-диметил- -> 2,3-диметилнафталин. Несовпадение активности донора и прочности соответствующего КПЗ отмечалось ранее для моноциклических углеводородов [1], вероятно, здесь сказываются особенности пространственной структуры компонентов, о чем говорилось выше. [c.177]

В этом ряду из изученных соединений (табл. 2) бензол вызывает наименьшее, а нафталин — наибольшее отравление катализатора (т. е. сильно адсорбируется). Отравляющее действие нафталина уменьшается при введении инертных заместителей Р, С1 и СИ д. Для полициклов тенденция увеличения эффективности отравления или замедления обмена при уменьшении потенциала ионизации в общем случае отсутствует, так как она свойственна лишь молекулам сходного строения, например бензолу и нафталину, антрацену и фенантрену, стильбену и дифенилу. Последнее может быть приписано тому факту, что образование связи в комплексах с переносом заряда зависит не только от величины потенциала ионизации донора (органического соединения) и сродства к электрону акцептора (катализатора), но также и от при- [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология