Некоторые зависимости между свойствами связей

Различают ионные и ковалентные комплексы. К комплексам первого типа относятся некоторые галогено-комплексы и многие аквокомплексы. В комплексах такого типа лиганды связаны с центральным ионом диполь-ными силами. В комплексах второго типа связь между центральным атомом и лигандами более прочна и направлена в пространстве так же, как ковалентные связи в органических соединениях. Такими связями можно объяснить существование геометрических и оптических изомеров и комплексов с квадратно-плоскостной конфигурацией. Комплексы первого типа обычно называют ионными комплексами, а второго — ковалентными. Прочность комплексного иона определяется электростатическими и ковалентными силами, которые в зависимости от свойств комплексного иона могут играть преобладающую роль. Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ковалентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соот- [c.57]

Вязкостно-массовая константа (ВМК) устанавливает связь между вязкостью и плотностью, но так как по плотности можно в некоторой степени судить о химическом составе нефтепродукта, то ВМК дает косвенную зависимость между вязкостными и химическими свойствами минеральных смазочных масел. Для определения ВМК предложен ряд формул [1—3], но наиболее широко используют зависимость, предложенную Ю. А. Пинкевичем [c.28]

Общая характеристика. Системотехника применительно к химической промышленности (проектирование химико-технологических систем) представляет собой раздел технической кибернетики, занимающийся анализом свойств отдельных элементов технологического процесса, связями и зависимостями между ними, а также синтезом из этих элементов единой системы, обеспечивающей в определенных условиях достижение наилучших технологических и экономических результатов. Понятие большая система пока еще не имеет однозначного определения, однако оно оказалось полезным при постановке и решении очень важных практических задач и некоторых теоретических вопросов. Можно указать следующие характерные свойства, которые, как правило, выступают в сложных системах [57] [c.473]

Изучалась зависимость между молекулярным строением ряда полиэтиленов и их физическими и механическими свойствами [91]. Кристалличность полиэтилена неносредственно связана с линейностью строения и плотностью полимера [84]. От кристалличности полимера, а следовательно, и от его плотности зависят также некоторые другие свойства полиэтилена. К таким свойствам относятся температура плавления, жесткость при многократном изгибе и предел текучести ири растяжении. Взаимная зависимость этих свойств показана в табл. 1. Линейность полимера определяют из соотношения метильных и метиленовых групп. Хотя высококристаллические полиэтилены обычно обладают большей жесткостью и прочностью, чем полиэтилен более разветвленного строения, их сопротивление разрыву практически непосредственно зависит от молекулярного веса и распределения ио молекулярным весам. В табл. 2 приведены некоторые свойства ряда образцов полиэтилена. Непосредственное сравнение возможно лишь для результатов, полученных из одного и того же источника. [c.291]

Масс-спектрометр регистрирует лишь те из образовавшихся осколков исходной молекулы, которые несут положительный заряд на основании полученных данных делаются выводы о структуре исходной молекулы. Несмотря на это ограничение, в последнее время достигнуты значительные успехи в установлении взаимосвязи между характером распада соединений и структурными особенностями молекул. За последние шесть лет было исследовано очень много соединений, особенно Мак-Лафферти и Фриделем с их сотрудниками. Рассматриваемая проблема является одной из наиболее сложных, тем не менее на основании имеющихся данных можно сделать некоторые общие выводы. Мак-Лафферти [60] исследовал и охарактеризовал влияние функциональных групп на место разрыва связей в исходной молекуле. Установлены зависимости между местом разрыва связей в молекуле и электроноакцепторными и электронодонорными свойствами различных групп, входящих в состав молекулы. [c.14]

Проблемы теории химической связи рассматриваются в специальных монографиях и учебниках (см. [11]). Мы ограничиваемся здесь самым кратким обзором в той мере, в какой это необходимо д.дя уяснения вопроса о выборе модели строения твердого тела, на которую должны в конкретном случае опираться расчет прочности связей (гл. IV) ц установление некоторых зависимостей между прочностью связей п полупроводниковыми свойствами, в рамках фи-зико-химических представлений (гл. VI). [c.266]

Зависимость между свойствами экстрагируемых веществ и экстрагирующей способностью растворителей и их физико-химическими свойствами представляет несомненный интерес и привлекает внимание многих исследователей. Давно замечена связь между константами распределения ряда веществ и их фармакологическим действием, этим вопросам посвящено много работ (см., напр., 1, 180—186 и др.). Понятно, что возможность экстракции, величины констант распределения и т. п. связаны и с другими свойствами экстрагируемых веществ и экстрагентов. Растворимость и экстракция зависят не только от отдельных свойств растворителей и экстрагируемых веществ, но и от совокупности, сложного взаимодействия многих свойств и факторов. Не следует забывать, что сравниваются свойства чистых веществ, хотя при растворении и экстракции свойства обоих компонентов изменяются. Поэтому наряду с более или менее очевидной корреляцией между константами распределения и отдельными свойствами экстрагентов почти всегда имеется и ряд исключений, подчеркивающих сложность процессов растворения и экстракции. В большинстве случаев корреляции носят эмпирический характер. В этой связи ниже рассматриваются некоторые свойства экстрагентов и экстрагируемых веществ. [c.98]

Графический метод обладает преимуш,еством наглядного представления о взаимной связи между изучаемыми величинами и позволяет непосредственно осуш,ествлять ряд измерительных и вычислительных операций (интерполяция, экстраполяция, дифференцирование, интегрирование). Он дает возможность сделать эго, и зачастую с достаточно высокой точностью, не прибегая к расчетам, которые могут оказаться сложными и трудоемкими, а подчас и невозможными вследствие того, что некоторые зависимости не всегда можно облечь в математическую форму. Чертежи облегчают сравнение величин, позволяют непосредственно обнаружить точки перегиба (например, при титровании), максимумы и минимумы, наибольшие и наименьшие скорости изменения величин, периодичность и другие особенности, которые ускользают в уравнениях и недостаточно отчетливо проявляются в таблицах. Известно, папример, что метод физико-химического анализа основан именно на построении диаграммы свойство—состав с последуюш,им их анализом эти диаграммы позволяют, в частности, установить степень устойчивости химического соединения, величину и характер отклонения раствора от идеального и т. п. Кроме того, нри помош,и графика можно определить, суш,ествует ли какая-нибудь зависимость между измеренными величинами, а иногда — при ее наличии — найти и ее математическое выражение. [c.441]

Изучению действия поверхностно активных веществ в реальных условиях электролиза, т. е. при заданной плотности тока, посвящено большое число исследований. Это связано с тем, что в гидрометаллургии и гальванотехнике некоторые добавочные реагенты существенно влияют на структуру и свойства катодных отложений. Вместе с тем в литературе указывается на ряд затруднений, встречающихся при попытке установить какую-либо определенную зависимость между составом и свойствами добавки и ее действием на процесс электрокристаллизации. [c.352]

С позиций математики не может быть функциональной зависимости между параметрами химической системы. Такая количественная связь возможна лишь между свойствами 0jj и параметрами Zj, а также между некоторыми свойствами одного и того же вещества или веществ, имеющих близкое химическое строение. [c.19]

Современное состояние теории процессов фильтрования и центрифугирования не дает возможности применить чисто теоретическую методику выбора типа фильтра или центрифуги. Поэтому разработка аппаратурного оформления процессов разделения суспензий связана с оценкой свойств разделяемой суспензии, большим объемом экспериментальных работ на модельных установках, выбором среди различных типов оборудования такого, который удовлетворял бы технологическим требованиям и обеспечивал необходимую производительность. Субъективный подход к этому вопросу ставит выбор необходимого типа фильтра или центрифуги и режима их работы в зависимость от опыта и знаний экспериментатора. Вместе с тем многолетний опыт эксплуатации в промышленности оборудования для разделения суспензий позволяет выявить некоторые взаимосвязи между отдельными характеристиками суспензии и областью примене-лия определенных типов фильтров и центрифуг. [c.235]

При решении вопросов, связанных с подбором катализаторов, широкое распространение получило определение корреляционных зависимостей между каталитической активностью и теми или иными физико-химическими свойствами катализаторов параметрами кристаллической решетки катализатора [94], процентом -характера металла [95], работой выхода электрона [96, 97], числом неспаренных электронов в -зоне [54, энергией связи катализатор—субстрат [94] или промежуточных соединений, через которые возможно протекание процесса [98], и т. д. Такие корреляции каталитических свойств с физико-химическими свойствами веществ носят эмпирический характер и лишь в некоторых случаях могут быть использованы при прогнозировании и подборе катализаторов. [c.63]

Некоторую помощь при практическом подборе катализаторов могут оказать описанные выше зависимости между каталитическими и физико-химическими свойствами, обоснованные данными по механизму реакций. Наиболее определенной является зависимость между каталитической активностью в отношении процессов глубокого окисления и энергией связи кислород — катализатор, позволяющая ориентировочно оценивать до опыта относительную скорость катализа. Пока менее определенны и четки подобные зависимости для процессов неполного окисления. [c.213]

При яроведении любой корреляции свойств всегда бывает необходимо выяснить, какие вещества можно считать родственными в отношении тех или иных свойств и какой функциональной зависимостью эти свойства связаны между собой. Рассмотренная выше модель, не давая каких-либо новых практических рекомендаций для ответа на первый вопрос, позволяет, однако, получить целый ряд полуэмпирических формул для расчета свойств подобных веществ. Некоторые из этих соотношений новые, например (20), (25), (30), другие — ранее уже хорошо известны в литературе (21), (41), (45), но в любом случае есть возможность выяснить область применимости того или иного выражения. Как уже отмечалось, такой подход к расчету термодинамических свойств не является строгим, но, с другой стороны, именно наличием приближений объясняются достаточно широкие возможности практического приложения выведенных формул, так как при строгом рассмотрении каждое химическое соединение представляет собой не повторяющуюся индивидуальность и требует для своей характеристики специальной, присущей лишь одному ему модели. [c.101]

Необходимо отметить, что наша классификация отнюдь не претендует на единую систематику всей совокупности химических соединений без учета типа сил связи. Напротив, принципы, взятые нами за основу, дают возможность классифицировать также и соединения, уже объединенные в определенные группы по некоторым признакам, например по некоторому сходству типов связи. Например, можно классифицировать по стереохимическому признаку совокупность кислородных соединений, совокупность сплавов ИТ. п. Хотя такая дЬойная классификация и может носить элементы субъективности и традиции, однако совершенно бесспорно, что в настоящее время классификация, основанная лишь на составе вещества, не может считаться полноценной и исчерпывающей. Наоборот, классификация, базирующаяся на структурных признаках, не только может быть проведена с полной определенностью, но ее необходимость делается все более очевидной по мере того, как все более выясняются зависимости между свойствами вещества и его структурой. [c.315]

При исследовании химического состава и структуры нефтяных парафинов и церезинов часто пользуются также расчетными методами, используя связь между их структурно-групповым составом и некоторыми физическими свойствами. Одним из таких методов является структурный анализ по Грошу — Гродде, основанный на различии физических свойств парафиновых углеводородов нормального и изостроения и нафтеновых. При этом анализе определяют молекулярную массу М, плотность при 90 °С ( 4 ), температуру плавления и показатель преломления при 90 °С (/гд ). Используя зависимости между физическими параметрами, можно найти [c.251]

Вследствие того что температура перехода второго рода полимеров связана, по-видимому, с изменением подвижности молекул, можно ожидать, что в основном одни и те же свойства молекул определяют и Т,, и температуру плавления. Температура перехода второго рода для аморфных веществ является тем же, чем температура плавления для кристаллических веществ, хотя нужно помнить, что изменение свойств при Т, значительно меньше, чем при Тпл. например, аморфный полиэтилентерефталат, который при комнатной температуре стеклообразен (хотя и менее тверд, чем кристаллический материал), становится мягче при Г, (69") изменение же свойств кристаллического вещества при Тпл. гораздо большее—от жесткого, твердого до вязкой жидкости. Тем не менее, поскольку изменение подвижности молекул определяется степенью их гибкости (вращением вокруг связей цепи) и прочностью межмолекулярных связей, можно ожидать, что имеет место некоторая зависимость между температурой плавления и температурой перехода втсфого рода полимеров. С другой стороны, термодинамическое различие между этими двумя явлениями (одно равновесное, другое кинетическое) указывает на значительное различие в молекулярном механизме. Поэтому, хотя силы межмолекулярного взаимодействия и так называемая молекулярная гибкость могут быть основными факторами, определяющими температуру перехода второго рода (как и точку плавления), их роль в этих процессах может существенно различаться, в частности может по-разному проявляться молекулярная гибкость. [c.299]

При рассмотрении строения и свойств ряда соединений, а также некоторых биохимических процессов в предыдущих главах сделана попытка привлечь квантово-механические представления к объяснению ряда явлений и закономерностей. В частности, такой подход использован при описании пептидной связи (зависимость ее свойств от делокализации и сопряжения электронов) и вторичной структуры белка (вклад п-электронов в поддержание а-спиральной конформации) (см. гл. II), механизма действия пиридоксадевых ферментов (смещение электронной плотности в фермент-субстратном комплексе— см. гл. III), природы цис-транс-изомерных превращений ретиналя (зависимость этого явления от значений порядка связей в сопряженной системе), структуры и свойств тиаминпирофосфата (причина повышенной электронной плотности у 2-го углеродного атома тиазольного цикла) и повьппенной реакционной способности изоаллоксазина в 1-м и 10-м положениях (у них максимальны индексы свободных валентностей) (см. гл. IV), при обсуждении вопроса о сущности жизни, при изучении природы макроэргических связей (неустойчивость системы сопряжения электронов) (см. гл. V), структуры и свойств пиримидиновых и пуриновых оснований (зависимость между порядком связи и реакциями присоединения), стэкингвзаимодействий в молекулах ДНК (их изменение при контактах молекул воды с протон-донорными и про-тон-акцепторными центрами азотистых оснований) (см. гл. VI), механизма активирования молекулярного кислорода в процессе биологического окисления (см. гл. X) и некоторых других случаях. [c.482]

Зависимость между свойствами (качеством) и запасами (количеством) нефтей в последнее время изучалась Н. Б. Вассоевичем, Г. В. Нейман (рис. 55), И. С. Старобинцем и некоторыми другими геохимиками. В данном случае (как и в большинстве других) наблюдаемая связь — результат частичного разрушения залежей окислительными процессами. [c.134]

Для более высококипящих фракций, Сд —С . , гидрокрекинг может быть эффективным методом повышения октанового числа продукта без существенного снижения его выходов. За неимением соответствующих данных может быть сделан грубый расчет, дающий нриблизительное представление о зависимости между выходами и октановыми числами продуктов гидрокрекинга парафинистого сырья С — С . Например, такой расчет можно сделать для эквимолекулярной смеси парафиновых угловодородов Сд—С12, при этом допускается, что отщепление углеводородных осколков в виде метана и этана не имеет моста, все остальные связи в одинаковой мере участвуют в процессе гидрокрекинга, и концентрация изомеров в продуктах гидрокрекинга приближается к равновесной (практически в некоторых случаях это условие не соблюдается). Рассчитанный на основании этих допущений выход фракций С4—Сд составляет 102% от объема сырья, несмотря на образование одновременно значительного количества пропана. Рассчитанное октановое число фракции по исследовательскому методу без ТЭС в чистом виде порядка 70, а с добавкой тетраэтилсвинца — около 90. Если принять во внимание, что октановое число исходного сырья заметно ниже О, то вышенриведеиные расчеты свидетельствуют о значительном улучшении аитидетонациопных свойств продуктов гидрокрекинга. Однако продукт одной только реакции гидрокрекинга имол бы весьма ограниченное применение как вследствие недостаточно высокого октанового числа, так и вследствие чрезмерной упругости паров из-за высокого содержания фракции С4—Св. [c.176]

При использовании кислотность масел существенно возрастает и может достигать 2—2,5 мг КОН/г. Однако четкая зависимость между кислотностью масла и его коррозионной агрессивностью отсутствует, поскольку химическая активность кислот зависит от их состава и строения, температуры, присутствия воды и состава металла. Так, масла с кислотным числом до 1,5 мг КОН/г незначительно воздействуют на черные металлы в отсутствие воды, однако для свинцовистых подшипниковых сплавов недопустима кислотность, даже в 3 раза меньшая. Для цветных металлов наблюдается определенная связь между кислотным числом масла и его коррозионными свойствами. Различия в приросте кислотности масел при окислении связаны с их составом и действие л металла. Остаточные масла обычно менее коррозионно-апреосивны, чем дистиллятные. Данные о коррозионных свойствах некоторых моторных масел без присадок приведены далее [c.36]

Во всех ранее обсужденных теориях, относящихся к процессу флокуляции — дефлокуляции, свойства потока рассмотрены в зависимости от образования связей и явлений разрушения или агрегации. Кригер и Догерти (1959) основывали свою интерпретацию на допущении, что в результате концентрационных флуктуаций, вызванных броуновским движением, в какой-то промежуток времени некоторые капли будут разделены расстоянием, меньшнм чем диаметр одной капли. Связи между каплями не устанавливаются. Вместо этого [c.238]

Несмотря на бесспорность того, что -электроны оказывают влияние на условия образования и прочность ковалентных связей, возинкающих при адсорбции иа металлах, нельзя ожидать простой зависимости между теплотой хемосорбции и каким-либо свойством, связанным с -электронами, так как хемосорбция зависит также от других свойств металлов. Последний член в выражении (32), учитывающий электроотрицательность металла, до некоторой степени характеризует легкость потери металлом электронов. Следует указать, что порядок расположения металлов по уменьшению теплот хемосорбции (см. раздел V, 86) почти совпадает с порядком их расположения по возрастанию работ выхода. Для образования диполей с участием адсорбированных атомов и металла необходимо совершить работу против работы выхода, свойственной металлу. Поэтому можно предположить, что чем меньше работа выхода, тем меньшую работу необходимо совершить для образования этих диполей и тем больше будет дипольный момент. [c.60]

Уравнение состояния. Если ограничиться изучением термодинамических свойств простой системы, т. е. не принимать во внимание влияние внешних силовых полей, например гравитационного, электростатического или магнитного, и, кроме того, предположить, что система находится в покое, то состояние ее совершенно однозначно определится тремя величинами объемом V, давлением р и температурой Т. Следоьательно, объем, давление и температура связаны между собой некоторой зависимостью, которая в самом общем виде выражается уравнением [c.8]

Когда в гл. 8 речь шла о равновесном напряжении, то имелось в виду именно а< , которое на рис. 9.1 (кривая 2) показано как предельное при релаксации пространственио-сшитого эластомера. Некоторые механические свойства полимера можно рассчитать, зная его структуру. Пример такого расчета был приведен в гл. 8, где показано, как получить равновесный модуль пространственно-сшитого полимера, зная густоту сетки химических связей. Таких примеров в физикохимии полимеров немного. Количественные зависимости между молекулярной структурой и свойствами сложны и поэтому часто приходится прибегать к отысканию феноменологических закономерностей с помощью моделирования. [c.120]

Введение относительной интенсивности не меняет вида связи, выражаемой этими формулами, так как интенсивность линии сравнения остается постоянной. Коэффициент самопоглощения имеет примерно тот же физический смысл, что и формулы (12) и (13), его величина остается постоянной только в некотором интервале концентраций, меняясь от единицы при малых концентрациях (отсутствие самопоглощения) почти до нуля для интенсивных линий при высоких концентрациях. Величина и физический смысл коэффициента а в формулах (46)—(47) и (12), (13) различны, так как теперь он определяется не только свойствами аналитической линии и источника света, но и интенсивностью линиисравнения и неизвестной зависимостью между концентрацией определяемого элемента в образце ив источнике света. Поэтому зависимость между 1 7 и концентрацией в образце приходится устанавливать заново каждый раз, в каждой лаборатории, для каждого прибора. Только в отдельных случаях приближенные количественные оценки можно делать на основании данных, полученных в других лабораториях по разработанной там методике и по найденной там зависимости между концентрацией вещества и интенсивностью линий в спектре. [c.258]

По химическому составу полупроводники весьма разнообразны. К ним относятся элементарные вещества, как, например, бор, графит, кремний, германий, мышьяк, сурьма, селен, а также многие оксиды ( uaO, ZnO), сульфиды (PbS), соединения с индием (InSb) и т. д. и многие соединения, состоящие более чем из двух элементов. Известны и некоторые органические соединения обладающие полупроводниковыми свойствами. Таким образом, к полупроводникам относится очень большое число веществ. Обусловлены полупроводниковые свойства характером химической связи (ковалентным, или ковалентным с некоторой долей ионности), типом кристаллической решетки, размерами атомов, расстоянием между ними, их взаиморасположением. Если химические связи вещества носят преимущественно металлический характер, то его полупроводниковые свойства исключаются. Зависимость полупроводниковых свойств от типа решетки и от характера связи ясно видна на примере аллотропных модификаций углерода. Так, алмаз — типичный диэлектрик, а графит — полупроводник с положительным температурным коэффициентом электропроводности. То же у олова белое олово — металл, а его аллотропное видоизменение серое олово — полупроводник. Известны примеры с модификациями фосфора и серы. [c.298]

Связь между волокнами в бумажном полотне зависит от степени их поверхностной гидратаций и фибрилляции, гибкости и пластичности. Большое влияние на эти свойства оказывают содержащиеся на поверхности волокон гемицеллюлозы. Однако прямой зависимости между содержанием гемицеллюлоз в целлюлозе и прочностью связей между волокнами в бумажном листе не наблюдается. Это объясняется тем, что состав, свойства и расположение гемицеллюлоз в различных волокнах различны. Прежде всего эти различия проявляются у целлюлоз, полученных из лиственных и хвойных пород. Так, в целдюлозе из лиственных пород преобладают ксиланы, а в волокнах из хвойных пород — глюкоманнаны. Кроме того, в зависимости от способа варки целлюлозы природные гемицеллюлозы претерпевают различные изменения. Так, при сульфатной и натронной варках ксидоурониды, остающиеся в волокнах, теряют значительную часть карбоксильных групп, а при Кислой бисульфитной варке карбоксильные группы в ксиланах остаются, но содержащиеся в некоторых из них остатки арабофуранозы отщепляются. [c.387]

Положение о том, что понимание химических и физических свойств белков требует знания пространственного строения молекул, впервые, по-видимому, было высказано К. Мейером и Г. Марком в 1930 г. Более того, они предприняли попытку установить прямую связь между некоторыми физическими свойствами белков и пространственной структурой, подобно тому, как это уже делалось в химии при определении зависимости между химическими свойствами и строением молекул. В частности, они предположили наличие непосредственной связи механического состояния специально приготовленных белковых препаратов при растяжении и сжатии с изменением молекулярной формы полипептидных цепей. Первыми объектами исследования пространственного строения с помощью рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, содержащие наряду с аморфной также упорядоченную часть, представляющую собой нечто вроде одномерного линейного кристалла Г. Герцог и У. Янеке, а позднее Р. Брилл получили в самом начале 1920-х годов рентгенограммы фиброина Шелка. Их интерпретация основывалась на предположении дикетопи-перазинового строения белка, что многими химиками было воспринято как [c.67]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

Противоположное мнение высказали А. Бойер и П. Пайен [109]. Названные авторы считают, что экзотермический эффект на термограмме является результатом увеличения теплопроводности угля при переходе его в пластическое состояние. Производя термографические исследования углей и сопоставляя термограммы с вязкостью пластической угольной массы по Гизелеру, эти авторы обнаружили зависимость между вязкостью пластической массы и экзотермическим эффектом. Если уголь слабо окислить, то он не переходит в пластическое состояние и экзотермический эффект отсутствует. То же самое наблюдается и при разбавлении угля инертным порошком. На основе этих результатов делается вывод, что экзотермический эффект при 400—420° С вызван увеличением теплопроводности угольной массы в момент перехода в пластическое состояние. Хотя правильность результатов этих исследований не вызывает сомнения, трактовка их ошибочна. Проанализируем изменение некоторых физико-химических свойств угля в процессе термической деструкции. Наибольший интерес в этой связи представляет выяснение характера изменения термических констант угля. На рис. 42 приведены кривые изменения теплоемкости углей, для которых сняты термограммы рис. 41. Данные получены нами на основе кривых газовыделения при расчете по формуле Л. И. Гладкова и А. П. Лебедева [45]. На кривых изменения теплоемкости всех четырех типов углей обнаружен максимум в области температур 380—400° С. Изменение теплопроводности можно видеть из рис. 43, а [46]. В интересующей нас области температур, как видно из рисунка, теплопроводность углей изменяется практически прямолинейно. На характер термограмм решающее значе- [c.63]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]