Пирен пиролиз

Тетрациклические ароматические углеводороды. Из каменноугольной смолы были выделены пять тетрациклических ароматических углеводородов нафтацен, 1,2-бензантрацен, хризен, трифенилен и пирен они, несомненно, присутствуют как индивидуальные соединения или в виде производных в нефтяной смоле и в пеке. Хризен был получен при пиролизе индена, а также выделен из почвы. Конверсия индена до хризена [c.101]

Считается, что хризен является одним из продуктов пиролиза бензола. Однако есть и противоположные мнения. В то же время, по-видимому, нет сомнения в том, что трифенилен образуется из бензола. При пиролизе тетраметилдифенила получается пирен. [c.102]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

При разукрупнении молекулярной структуры [223] происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые карбоиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии (повышение температуры) и для образования карбоидов (нерастворимых в бензоле). При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции (см. табл. 8). В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов. [c.30]

Бэджер с сотрудниками [27—30] показал, что при пиролизе не только непредельных углеводородов (бутадиена, фенилбутадиена, З-винил-циклогексена), но и бензола и его гомологов (толуола, этил-бензола, пропилбензола, бутилбензола) образуется более 40 представителей конденсированных полициклических ароматических углеводородов. Среди выделенных из продуктов пиролиза и идентифицированных углеводородов были бифенил, нафталин, антрацен, фе-нантрацен, пирен, хризен, 3,4-бензпирен и др. [c.282]

Другая часть углеводородов (более токсичных) представляет собой полициклические ароматические углеводороды, образующиеся при горении топлив в результате пиролиза наиболее тяжелых фракций топлива и смазочного масла. В составе этой части углеводородов присутствуют канцерогенные соединения, в частности, бенз(а)пирен (С Нц) в концентрации до 0,5 мг/м Подобные соединения обладают высокой полярностью, адсорбируются на поверхности и в порах частиц сажи и выбрасываются в атмосферу из двигателей в виде дыма. Заг1 знение атмосферы такими продуктами приводит к увеличению легочных заболеваний, в том числе злокачественного характера, населения пфодов. [c.101]

При НИЗКИХ температурах и в случаях относительно небольщого количества О2 реакции пиролиза (т. е. реакции, когда разрушение происходит в результате нагревания) могут вызвать изменения в расположении атомов, приводящие к образованию полициклических ароматических углеводородов в процессе сжигания (см. вставку 2.7). Наиболее печально известен — бен-зо(а)пирен, Б(а)П, соединение, вызывающее рак. [c.50]

Шор и Кац [66] применили хроматографирование на колонке с МгОз для анализа многоядерных ароматических углеводородов в атмосфере. Так, были обнаружены путем спектрофотометрирования фракций проб в циклогексане антрацен, пирен, флуорантен, фенантрен и другие многоядерные соединения. Аналогичная работа с некоторыми усовершенствованиями была проведена Линдси [67]. Многоядерные ароматические углеводороды разделяли и идентифицировали в газах пиролиза, в дыму и т. д. [c.129]

Зауглероживание является одной из самых главных причин каталитической дезактивации, особенно в присутствии многоядерных соединений, содержащих атомы азота. Медисон и Робертс [39] наблюдали, что термический пиролиз многоядериых соединений быстрее протекает в жидкой фазе, чем в паровой. При этом выделяется в основном метан, что указывает на деградацию кольцевидной структуры. Установлено также, что структура молекул значительно влияет на скорость образования углерода. Так, соединения, имеющие ядра антрацена или хризена, например бензантрацен, нафтацен и бензопирен, образуют углерод значительно легче, чем такие соединения, как бифенил, нафталин, фенантрен, трифенилен, пирен, флуорантрен и дека-циклен. [c.210]

Образование высших углеводородов (обычно ароматических) при пиролизе ацетилена наблюдалось целым рядом исследователей в частности, Meyer и его сотрудники выделили из поодуктов пиролиза следующие углеводороды гексен, бензол, толуол, о-, т- и /)-ксилолы, стирол, псевдокумол, мезитилен, инден, гидринден, нафталин, гидрированный нафталин, 1- к 2- метилнафталины, 1,4-ди-метилнафталин, дифенил, аценафтен, флуорен, антрацен, фенатрен, флуорантрен, пирен и хризен. [c.96]

Smith, Grandone и Rali в предварительном сообщении по вопросу о получении жидких углеводородов путем пиролиза метана в реакционной трубке из силлиманита при высоких температурах указывают, что среди продуктов реакции ими были найдены следующие углеводороды этилен, ацетилен, бензол, нафталин, антрацен и пирен. Были получены также непредельные жидкие конденсаты, кипящие как выше, так и ниже бензола, а также жидкие и твердые вещества с очень высокой температурой кипения. Добавление водорода вызывало уменьшение общего выхода высших углеводородов процентное содержание этилена и ацетилена в газообразных продуктах реакции повышалось при разбавлении метана водородом или азотом. Как и можно было ожидать, наличие этана в исходном газе способствовало увеличению выхода жидких продуктов. Максимальные выхода на 1000 метана были следующие около 40 л бензола или легкого масла, 40 кг жидкого дегтя, содержащего 35% нафталина и антрацена, а также большое количество высших углеводородов, и 1200 /и газа, состоявшего из 710 метана, 440 водорода и по 25 этилена и ацетилена. [c.189]

Химический состав пеков еще недостаточно изучен, хотя из него удалось выделить такие вещества, как пирен, флуорантеп, хрпзен и др. Содержание свободного углерода в пеке колеблется от 8 до 30%, а золы от 0,2 до 12%. По ГОСТ 1038—41 выпускается в основном два типа пеков мягкий с температурой размягчения 40—50° С, и средний с температурой размягчения 65—75° С. Последний выпускается трех сортов. Для пластификации пеков, поскольку они оказываются хрупкими, используется нефракцио-нированная каменноугольная смола, антраценовое масло, а также смола пиролиза резины. Каменноугольная смола, остатком которой после отгонки фракций, кипящих при температурах менее 400° С, является пек, имеет не менее сложный состав (табл. 2-29). При добавлении пластификатора к пеку температу- [c.119]

Большой практический интерес представляет пиролиз смеси естественных газов, получаемой при стабилизации газового бензина и состоящей в основном из этана, пропана и бутана (пронан-бутановая фракция). Пиролиз этой газовой смеси имеет Boeii задачей получение из нее по преимуществу жидкого топлива. Реакцию приходится вести при довольно высокой температуре (800—900°). Некоторые авторы рекомендуют применение катализаторов, особенно меди. Выходы дегтя достигают по некоторым указаниям до 350 мл дегтя па 1 м газовой смеси в состав его наряду с иростейшими непредельными и ароматическими углеводородами входят также конденсированные ароматические системы, как то нафталин, фенантрон, аценафтехг, пирен и хризен [36]. [c.447]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Отсюда следует, что алифатические соединения в процессе пиролиза угля будут разрываться в первую очередь по связи С — С уже при умеренной температуре без образования кокса, в то время как в ароматических соединениях разрыв идет по связи С — Не образованием поликонденсированных систем. В результате получаются высококонденсированный остаток — полукокс и менее конденсированные соединения нафталин, антрацен, пирен и т. д. [c.310]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология