Конденсация антрацена с ароматическими углеводородам

Предполагалось, что здесь происходило промежуточное образование дигидроантраценов и их дегидрогенизация в антрацен под действием хлористого алюминия. Так как другие упомянутые выше алкил-соединения также образуют диарилметаны при конденсации с ароматическими углеводородами, образование антраценов с этими галоидными соединениями может быть объяснено таким же образом. Однако были выдвинуты и другие теории. [c.426]

Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203]

Необходимо помнить различия между реакцией конденсации и образования кокса у бициклических и полициклических ароматических углеводородов. В то время как нафталин и дифенил при 500 С в течение многих часов образуют только незначительные количества продуктов конденсации, антрацен и в несколько меньшей степени фенантрен при тех же самых условиях превращаются в кокс. Температуры кипения производных трициклических ароматических углеводородов выше 360° С, тогда как производные бициклических ароматических углеводородов перегоняются ниже этой температуры, [c.85]

Растворимость асфальтенов и соотношение в них С Н являются объективными показателями их химической природы. Чем ниже растворимость асфальтенов, чем выше в них отношение С Н, тем на более глубокой стадии ароматизации и конденсации они находятся. Обеднение асфальтенов водородом при термических и термоокислительных превращениях высокомолекулярных нефтепродуктов можно выразить следующим рядом переходов в гомологических рядах ароматических углеводородов бензол нафталин —> антрацен (фенантрен) —> пирен —>и т. д. [c.512]

Трициклические ароматические углеводороды оказались менее термически стабильными в инертной среде, чем бициклические и, конечно, моноциклические. При 500 °С за 90 мин антрацен в жидкой фазе распался на 77% с образованием около 7,8% газообразных продуктов, остальное — тяжелый остаток, который представлял собой продукт деструктивной конденсации. В этих же условиях, но в паровой фазе антрацен почти не изменялся. [c.234]

В силу своей ненасыщенности ацетилен, как известно, способен не только к реакциям присоединения при высокой температуре (600—650°) он полимеризуется в бензол, который, вступая в конденсацию с новыми молекулами ацетилена, дает весьма ценные для науки и химической промышленности продукты толуол, стирол, нафталин, антрацен и другие конденсированные ароматические углеводороды. [c.258]

При пиролизе газообразных углеводородов, проводимом для получения бензола (см. выше), жидкие продукты разделяют ректификацией. Тяжелый кубовый остаток, кипящий выше 200°, состоит в значительной мере из многоядерных углеводородов, среди которых преобладают нафталин и антрацен [55]. Нафталин, антрацен и высшие многоядерные углеводороды образуются также при других высокотемпературных реакциях. Например, коксование при перегонке нефти рассматривается как процесс прогрессирующей конденсации ароматических ядер. [c.268]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось., что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе [25] нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа. [c.99]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

Другим источником ароматических углеводородов могли быть реакции диспропорционирования водорода, а также реакции полимеризации олефинов и, наконец, прямое замыкание цепи метановых углеводородов. Последняя реакция протекает, как известно, минуя стадии полиметиленовых углеводородов, термокаталитическое же превращение этих последних в ароматические углеводороды протекает в такой слабой степени, что едва ли возможно видеть значительный источник ароматических углеводородов в реакциях дегидрогенизации. Этот вопрос еще не может считаться решенным окончательно. Вторичным источником высших ароматических углеводородов являются различные типы конденсации простейших представителей в высшие. Эта реакция обычна в случае термокатализа различных нефтяных фракций. Например из керосина, при температуре 300° был получен с алюмйсилика-том антрацен. Все эти вторичные ресурсы ароматических углеводородов, но-видимому, не являются такими крупными, как происхождение из исходного материала нефти. [c.125]

Происхождение полициклических ароматических углеводородов обычно рассматривается как результат диорто-конденсации гомологов бензола. Так например, толуол мог бы образовать антрацен [c.126]

Карразерс и Дуглас [26] выделили из сырой кувейтской нефти несколько индивидуальных ароматических углеводородов с поли-конденсированным ароматическим ядром. Методика выделения была следующей масляную фракцию нефти 390—440° С экстрагировали ацетоном и фурфуролом, а полученные экстракты обрабатывали малеиновым ангидридом. Продукты конденсации ароматических углеводородов с малеиновым ангидридом разлагали натронной щелочью, а регенерированные углеводороды разделяли хроматографически и идентифицировали по температуре плавления и спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Были выделены кристаллические вещества в виде белых пластинок образец одного вещества, имевший температуру плавления 154—156° С, соответствующую температуре плавления 1,2-бензантрацена образец второго вещества по температуре плавления (192—194,5° С) близок к 4 -метил-1,2-бенз-антрацену (температура нлавления 199—200° С), смешанная проба с которым не давала депрессии. Были выделены кристаллы трифени-лена в виде бесцветных игл (температура плавления 195—199° С), а также хризен. О выделении таких конденсированных ароматических углеводородов из сырой нефти до этого в литературе не сообщалось. Однако вопрос о том, не образовались ли эти углеводороды при высокотемпературной вакуумной перегонке сырой нефти, осуществленной для выделения целевой масляной фракции, в сообщении не освещается. Между тем высокомолекулярные компоненты высокосернистой кувейтской нефти должны подвергаться глубоким химическим изменениям при длительном нагревании уже при 350— 400° С. [c.282]

Многоядерные ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей (нафталин, антрацен, фенантрен), образуют при крекинге газы и скидкие продукты. Очевидно здесь преобладают реакции конденсации. В газах содер кится главным образом метан и водород (первый за счет расщепления бензольного кольца на радикалы НС= и последующего гидрирования этих радикалов). [c.217]

Формалитовая реакция. Уже давно было сделано наблюдение [66 ], что под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды образуют с формальдегидом или его метиловым эфиром (метилалем) разнообразные продукты конденсации. Северин [67], проверив эту реакцию на различных классах углеводородов, пашей, что ме-< тановые и нафтеновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а олефины при взаимодействии с формальдегидом дают форма- литы красно-бурого цвета то же относится и к цжклоолефинам моноциклические ароматические углеводороды с формальдегидом образуют осадки красного цвета, попицикличес ие ароматические углеводороды (нафталин и антрацен) дают формалиты зеленого и желто-зеленого цвета. А. М. Настюков [68] применил эту реакцию пля характеристики нефтей и нефтепродуктов. [c.51]

Сюда относятся главным образом продукты конденсации хлорированного парафина с ароматическими углеводородами по реакции Фриделя— Крафтса, т. е, в присутствии хлористого алюминия. Родоначальником такого рода присадок является тарафлоу>>, при получении которого в качестве ароматического компонента берется нафталин (см. ниже). Описан и рекомендован ряд аналогов парафлоу, в которых ароматическим компонентом являются дифенил, нафталин, антрацен и другие ароматические углеводороды, а также продукты новой конденсации углеводородов типа парафлоу с хлорангидридами кислот. [c.713]

Расстояния С—С, сходные с имеющимися в бензоле, находят в конденсированных ароматических углеводородах, например в нафталине (СюНа) или антрацене (СиНю). На фиг. 59 и 60 показано расположение атомов в молекуле нафталина и антрацена. Фиг. 61 иллюстрирует характер размещения молекул нафталина в структуре кристалла. Слои в графите (фиг. 18) представляют неограниченную в двух измерениях предельную форму конденсации бензольных колец здесь расстояния С—С = 1,42 А. [c.96]

Ароматические углеводороды, пе имеющие боковых цепей (бензол, нафталин, антрацен, фенантрен и т. п.), большей частью пассивно относятся к воздействию кислорода или воздуха. Только под действием таких окислите.т1ей, как озон, или при проведении окисления при высоких температурах и высоком давлении, в присутствии катализаторов, соединения эти претерпевают те или иные химические превращения. Замечено, что с увеличением молекулярного веса, т. е. с увеличением числа ядер в молекуле, стойкость углеводорода указанного типа к окислению несколько снижается при этом следует отметить, что основным продуктом окисления оказываются смолистые вещества, т. е. процесс окисления направлен главным образом в сторону окислительной конденсации. Надо полагать, что процесс этот идет но схеме углеводород гидроперекись —> фенол (или хинон) —у продукт окислительной конденсации (смолы). Лишь незначительная часть ароматических углеводородов (при жестких условиях окисления) окисляется с разрывом ароматического ядра и образованием кислых продуктов. [c.101]

Образование низкомолекулярных ароматических углеводородов при пиролизе, вероятно, возможно также в результате развития цепных реакций через свободные радикалы. Нафталин, антрацен и их гомологи образуются в результате конденсации ароматиче ских и циклогексеновых углеводородов с диенами. Например [c.179]

Позже установили, что продукты алкилирования многоядерных ароматических углеводородов высшими олефинами, полученными из продуктов крекинга парафинов или продуктов дегидратации высокомолекулярных спиртов, являются более подходящ ими. В качестве конденсированных ароматических углеводородов применяли, в частности, нафталин и антрацен, а также карбазол. Количество ароматического компонента реакции должно быть больше 20% вес., а олефинов меньше 70% вес. В большинстве случаев оно составляет 50% вес. При более высоком содержании ароматических компонентов остается большая часть пепрореагировавших соединений, которые после превраш,ения отгоняют. Расход хлористого алюминия относительно велик и составляет 20—60% вес., чаш е 40% вес. от количества олефинов. При большем количестве безводного хлористого алюминия получаются продукты с худшими флуоресцирующими свойствами. Продукты конденсации имеют молекулярный вес 600—800 и представляют вязкие масла, легко растворяющиеся в углеводородах. Они также хорошо воспринимаются смазочными маслами и при добавке 0,1—0,2% вес. сообщают последним зеленую флуоресценцию, так что в этом отношении они аналогичны наилучшим пенсильванским смазочным маслам. [c.633]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Изучены фотохимические превращения некоторых аддуктов гексахлорциклопентадиена с хинонами 251]. Благодаря тому, что гексахлорциклопентадиен обладает большой термической устойчивостью [350—352], оказалось возможным осуществить его диеновые конденсации и с такими веществами, которые с другими диенами не способны реагировать в качестве диенофилов. Так, Дэниш и сотрудники [353, 354] конденсировали гексахлорциклопентадиен с ароматическими углеводородами, с нафталином и антраценом, а также с фураном и сильваном. [c.308]

Конденсации а,р-непредельных кислот и их производных (акриловая, кротоновая и коричная кислоты, их эфиры, ангидриды и галоидангидриды) с антраценом и другими полициклическими ароматическими углеводородами были описаны в литературе неоднократно, и эта реакция представляет собой общий простой метод синтеза сложных полициклических гидроаромг-тических кислот и их производных типа (XLIV R = H, Hg, gHg и др.) [5, 49-58]. [c.455]

При наличии в реакционной системе ароматического соединения с относительно легко подвижным атомом водорода (из углеводородов такими являются соединения с конденсированными циклами, например нафталин, антрацен, а из замещенных бензола — фенолы и амины) применение моногалоидалкилов обеспечивает легкую конденсацию и эффект С-алкилирования. [c.730]