Азаурацил производные

ИК-спектры производных 6-азаурацила содержат характеристические полосы поглощения карбонильных групп в области 1670—1740 СМ , тионных групп—1120—1210 см , связи NH —3350—3430 см- [81, 311, 312, 618, 625—628]. Типичный [c.157]

Рис. 11. УФ-сиектры производных 6-азаурацила (95°/о ЕЮН)

Н)-диона. Хорошим окислителем в этом процессе является п-бензохинон [673, 674], При взаимодействии глиоксаля с аминогуанидином в щелочной среде с последующим окислением промежуточного продукта перманганатом калия получают производное 6-азаурацила [675]. Предложен ферментативный способ получения некоторых производных 6-азаурацила [676, 677]. [c.167]

Азаурацил — аналог пиримидиновых оснований, не свойственный природным нуклеиновым кислотам. В определенных условиях может занимать место урацила в нуклеиновых кислотах. Азаурацил заметно подавляет биосинтез нормальных пиримидиновых производных. [c.36]

Азаурацпл и его производные обладают кислотными свойствами [619—623]. Ка 6-азаурацила меньше >Ка нитрофенола и равно р/Са сероводорода. Серосодержащие 6-азаура-цилы обладают более кислотными свойствами, причем р/Сд зависит от положения тионной группы в триазиновом кольце и количества тионных групп. Введение алкильного заместителя в положение 6 кольца несколько уменьшает кислотные свойства (табл. 19). [c.155]

Широкое изучение спектральных характеристик 6-азаурацила н его тноаналогов, а также производных показало, что соединения могут находиться в шести таутомерных формах, причем в нейтральной и кислой средах преобладает форма а (кетонная), а в щелочной среде форма е [c.157]

Рис. 10. Участки ИК-спектров в области карбонильных колебаний производных 6-азаурац.ила

Довольно широко описаны электронные спектры производных 6-азаурацила [6, 533, 311, 312, 620—622, 629, 630]. Электронный спектр 6-азаурацила имеет четкий максимум при 261 нм в диоксане, этаноле [621], триметилфосфате [629] и 259 нм в воде при pH 3 (621, 622], характерный для карбонильной группы, сопряженной с двойной связью. Электронные спектры производных 6-азаурацила приведены на рис. П,а, где видно, что в кислой среде (pH 2) наблюдается макснмумы поглощения, характеризующие таутомерную форму а. Замена [c.159]

В отлпчпе от продуктов метилирования по сере, введение алкильных заместителей в положение 2 и 4 триазинового кольца практически не влияет на максимумы поглощения в электронных спектрах триазинов, что является неоспоримым доказательством существования производных 6-азаурацила в тау-томерной форме а. [c.161]

В спектрах ПМР наблюдают сигналы протонов заместителей в триазиновом кольце. Химические сдвиги протонов имеют обычные значения. Наиболее широко изучены спектры ПМР рибонуклеозидпых производных б-азаурацила. Изучены спектры ЯМР—С з продуктов метилирования производных 6-азаурацила [634]. [c.161]

Для 6-азаурацила и его производных проведены полярографические исследования [631—633]. На их основе предложены методики количественного определения триазинов. Потенциал полуволны 6-азаурацила —1,33 В. В работах [636—638] хорошо изучена хроматография производных 6-азаурацилов, особенно содержащих рибонуклеозидный остаток. [c.163]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

В работе [684] описан метод получения 2-R -6-R -l,2,4-TpH-азин-3,5 (4Н)-дионов из замещенных урацнлов под действием мочевины при высоких температурах (200—220°С). Кипячением в содовом растворе фталоновой кислоты с тиосемикарбазидом, с последующим кипячением в метиловом спирте промежуточного триазина выделяют производное 6-азаурацила [685]. 2-R-Tpn-азиндионы можно получать из нитроанилина, цианамида в присутствии концентрированной НС1 с дальнейшим электролизом полученного полупродукта [686]. [c.167]

Широко используется метод получения производных 6-азаурацила гидролизом соответствующих амиио-, гидразпно-гндро-ксиламинопроизводних триазина. Реакции обычно проводятся в водной срсдс в присутствии кислот в уксусной кислоте при кипячении при действии азотной кислоты. 5-Амино-6-1 -1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы гидролизуются в водной среде до 6-Р- [c.168]

Метилирования по сере диазометаном 6-Н-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дитионов не наблюдается, а образуется смесь продуктов метилирования по второму и четвертому атомам азота [623]. Дназометан является хорошим метилирующим агентом для 6-азаурацила и его производных. Метилирование протекает по атомам азота кольца. При проведении реакции в не- [c.176]

Производные 6-азаурацила подвергаются алкилированию галоидалкилами, аминами, формальдегидом, ацетальдегидом или формальдегидом и вторичным амином с образованием 2-или 2,4-замещенньгх-1,2,4-триазин-3,5-дионов Г118, 308, 712, 720, 721]. [c.178]

Кислотность дигидротриазинов значительно ниже, чем у соответствующих производных 6-азаурацила. Это, по-виднмому, обусловлено неароматическим характером ядра. Так, например, 6-азаурацил имеет р/Са 7, а 5,6-дигидро-6-азаурацил — 10,3 [c.204]

Другой метод получения 1,6-дигидротриазинов заключается в восстановлении производных 6-азаурацила различными восстанавливающими агентами. Так, реагенты Гриньяра восстанавливают 5-метокси-1,2,4-триазины и 1,2,4-триазин-5(2Н)-оны до соответствующих 1,6-дигидро-1,2,4-триазинов [568]. 3-Метокси- [c.222]

Кроме того, этот реагент применялся для фосфорилирования 9-Р-0-2, 3 -0-изопропилиденрибофуранозильных производных 6-хлорнурина, 6-меркаптопурина н 2-амино-6-меркаптопурина [102], а также для синтеза 3-Р-В-рибофуранозил-4-азаурацил-5 -фосфата [103] и 2 -дезоксиуридин-5 -фосфата [104]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология