Семикарбазид, конденсация

Впервые проведены исследования реакции конденсации диэтилового эфира щавелевой кислоты с семикарбазидом, тиосемикарбазидом и аминогуанидином. Установлено, что [c.20]

В литературе имеется несколько разрозненных сообщений, которые помогают нам сравнить основность многих других типов соединений, которые можно было бы классифицировать как азотные основания. Производные различных альдегидов и кетонов с гидроксиламином, семикарбазидом и другими соединениями должны быть очень интересны исследователям, работающим в области физической органической химии над изучением механизмов реакций. Замещение двух атомов водорода аминогруппы двойной связью должно уменьшить основность азота до того, что некоторые из этих соединений могут стать слабыми основаниями. Поскольку реакция образования оксимов, семикарбазонов и т. д. является обратимой и катализируется кислотами, то данные о значениях р/Са этих соединений необходимы для количественной интерпретации таких конденсаций, а следовательно, и других реакций, например, перегруппировки Бекмана. [c.240]

Полностью насыщенные 1,2,4-триазины с двумя оксогруппами в положении -3 и -6 получены конденсацией незамещенного и К" -замещенных семикарбазидов с хлорацетилхлоридом по следующей схеме [c.9]

Нами исследована реакция конденсации незамещенного 4-замещенного семикарбазида с а-кетокислотами 1 [c.17]

При этом с гидроксиламинами образуется азотокись соответствующего оксима — кристаллическое вещество с точкой плавления 155° С, легко растворяющееся в воде с образованием интенсивно окрашенных в красный цвет растворов. Подобные же кристаллические радикалы получаются с семикарбазидом и 2,4-динитрофенил-гидразином. Все они парамагнитны, в разбавленном растворе дают триплетный спектр ЭПР, характерный для алифатических азотокисей, что свидетельствует о сохранении неспаренного электрона и неизменности его свойств после проведения указанных реакций. Азотокись, образующаяся при конденсации радикала с гидроксил-амином, обладает способностью перегруппировываться в избытке солянокислого гидроксиламина в новый семичленный циклический радикал [51]. [c.133]

Окисление кетона возможно лишь при условии расщепления углеродного скелета по этой причине кетоны не обладают восстановительными свойствами, столь характерными для альдегидов. Но зато у кетонов сохраняется способность к реакциям присоединения, например к реакции образования бисульфитных соединений, и особенно к реакциям конденсации с фенилгидразином, гидроксиламином и семикарбазидом. [c.201]

Конденсация с семикарбазидом катализируется кислотами, а не основаниями, и ее изображают следующим образом [c.508]

Метод получения комплексонов конденсацией галоидпроизводных кислот с аминами описан более чем в пятидесяти работах. В качестве исходных аминов использованы аммиак [19, 20], гидразин и семикарбазид [21, 22], урамил [23, 24] и его гомологи [25], алкил-амины общей формулы СНз—(СНа) NH2, где /г = 3 — 9, 11, [c.261]

Кроме гидразина, для конденсации с дикарбоновыми кислотами и их производными применялся также и семикарбазид . Практического применения этих и аналогичных им продуктов, flo-видимому, не следует ожидать. [c.66]

Осн. способы получения 1,2,4-Т. и его производных-конденсация а-дикетонов с амидразонами, семикарбазидами, тиосемикарбазидами, аминогуанидинами или гидрази-дами к-т (при замыкании цикла аммиаком), напр. [c.629]

Замещенные 5-ариламино-6-фенил-1,2,4-триазин-3-оны (70 К = РЬ) получены конденсацией а-бензоилтиоформанилидов (69 К = РЬ) с семикарбазидом в щелочной среде и последующей обработкой подпетым метилом [73]. [c.128]

Полученный 5-нитрофурфурол подвергается далее действию семикарбазида, при этом образуется фурацилин при конденсации с 1-аминогидантоином образуется фурадонин и т. д. [c.299]

Систематическое изучение реакции конденсации хлорацетилхорида с семикарбазидами. [c.3]

Научная новизна. Разработаны оригинальные методы синтеза производных 1,2,4-триазинонов-6 и 1,2,4-триазиндионов-3,5 и -3,6, заключающиеся в конденсации хлорацетилхлорида с незамещенными и замещенными семикарбазидами и аминогуанидином. [c.4]

К реакциям конденсации следует отнести реакции, которые происходят между аммиаком, первичными органическими основаниями, гидроксиламином, первичными гидразинами, семикарбазидом, семиоксамазй-дом, аминогуанидином и соединениями, содержащими карбонильную группу. Перечисленные вещества в большей степени, чем для синтетических целей (хотя и здесь они очень полезны), служат для характеристики индивидуальных карбонильных соединений и поэтому применяются в самых употребительных методах химического исследования природы органических соединений, а также и в аналитической работе. Беглый обзор позволит нам коснуться только некоторых наиболее интересных вопросов. [c.341]

Нами впервые получены 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5 (26...29) и хлориды 1-алкилиден(бензилиден)-3,5-диоксогексагидро-1,2,4-триа-зиния (30... ) конденсацией хлорацетилхлорида с 1-замещенными семикарбазидами и семикарбазонами [c.13]

Прн действии семикарбазида на а-дикетоны образуются в зависимости от условий моносемикарбазоны, дисемикарбазоны и циклические продукты конденсации (Сгл. т. II, главу Конденсация .) [c.94]

Семиоксамазид применяется для идентификации альдегидов в тех случаях, когда при действии семикарбазида не удается получить удовлетворительных результатов Эта реакция является общей для альдегидов при работе С кетонами необходимо соблюдать некоторые меры предосторожности. У и л ь-сон и Пикерингописывают экспериментальные условия, в которых протекает эта конденсация. [c.188]

Описан метод получения соединений LXXXIII взаимодействием семикарбазида в щелочной среде с продуктами присоединения бисульфита к а-дикарбонильным соединениям, с последующим отщеплением воды от промежуточного 1,4,5,6-тетрагидро - 5,6-дигидрокси-5-Н -6-К -1,2,4-триазин-3(2Н)-она. Аналогичный продукт получают и при конденсации мочевины с моногидразоном бензила, через промежуточный продукт присоединения мочевины по карбонильной группе гидразона. Реакцию ведут в АсОН в присутствии уксусного ангидрида [230] [c.137]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

Дигидро-1,2,4-триазин-3(2П)-оны (СХХХУП) образуются при конденсации семикарбазида или его производных с а,р-непредельными кетонами или с а-замещенными кетонами (в качестве заместителей могут выступать гидрокси-, метокси-, аминогруппы, галоген). Аналогично получают замещенные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы, в этом случае конденсацию проводят с тиосемикарбазидом. В случае применения а-амино-кетона, выделяют смесь 3-амино- и 3-тиоксо-4,5-дигидротриази-нов. При взаимодействии а-хлор (бром) кетопов с аминогуанидином получают 3-амино-5-К -6-Н -4,5-дигидро-1,2,4-триазины [6] [c.213]

Первая стадия реакций конденсации карбонильных соединений с различными азотсодержащими реагентами (см. стр. 254) может про ходить посредством синхронного электронного перехода. Кон-ден сация фурфурола с семикарбазидом может служить примером нук леофильной реакции, которая становится возможной в результате электрофильного воздействия (б). [c.325]

Для построения 1,2,4-триазинового кольца применяют две основных стратегии, представленные символиками (7) и (8). Первая из них в принципе не отличается от общего синтеза пиразинов конденсацией а-дикетона с производными этилендиамина. Реакция семикарбазида, тиосемикарбазида или аминогуанидина с 1,2-кетонами обычно приводит к образованию моно- и дизамещенных гидразонов (9) и (10). Первый из них легко циклизуется [c.186]

Один из самых популярных способов синтеза 1,2,4-триазо-лов — метод (109), внутримолекулярная конденсация ацилированных семикарбазидов, тиосемикарбазидов или аминогуанидинов в щелочной среде схемы (109), (110) . В кислых условиях ацил-тиосемикарбазиды превращаются главным образом в тиадиазолы, а не в триазолы, однако известно и несколько полимеров успешного синтеза. Окислительная циклизация тиосемикарбазона бензальдегида (114) приводит к меркаптотриазолу схема (111) . В некоторых случаях замыкание кольца можно вызвать термически. [c.484]

Совершенно так же осуществляется реакция конденсации альдегидов с тиосемикарбазидом при получении тиосемикарбазонов. Вместо семикарбазида можно в некоторых случаях пользоваться и 4,4-дифенилсемикарбазидом [231, который хорошо сохраняется в виде свободного основания, реагирует быстрее, чем сам семикарбазид, и дает менее растворимые производные, легче получаемые в чистом виде. При получении производных алифатических альдегидов водный раствор солянокислого 4,4-дифенилсемикарбазида смешивают с водноспиртовым раствором альдегида и добавляют вычисленное количество ацетата натрия. В случае ароматических альдегидов действуют на альдегид свободным основанием в спиртовом растворе. Разбавленные кислоты очень легко гидролизуют 4,4-дифенилсемикарбазоны, поэтому их довольно трудно выделять. [c.177]

Большое значение для аналитической химии представляют исследования Конанта и Бартлета методов определения альдегидов и кетонов при помощи гидроксиламина, фенилгидразина и семикарбазида. По данным этих исследователей оксимы менее гидролизуются, че.м фенилгидразоны и семикарбазоны. Конант и Бартлет особенно подробно исследовали образование и гидролиз последних. Как скорость образования, так и константа равновесия зависят от величины pH, но оптимальное значение pH для скорости образования не совпадает с значением pH, при котором образование семикарбазонов идет наиболее полно количественно. Образование ацетонсемикарба-зона имеет наибольшую скорость процесса при опти.мальном pH = 4,5, Было также отмечено, что недиссоииированные кислоты (в понимании Брёнстеда, см. стр. И) при присоединении к нону водорода ведут себя аналогично. Для количественного получения продукта конденсации следует учитывать тот факт, что с повышением концентрации водородных ионов гидролиз этого продукта возрастает, т. е, равновесие сдвигается справа налево [c.265]

Метод получения комплексонов конденсацией галоидпроизводных кислот с аминами описан более чем в пятидесяти работах. В качестве исходных аминов использованы аммиак [19, 20], гидразин и семикарбазид [21, 22], урамил [23, 24] и его гомологи [25], алкил-амины обш ей формулы СНд—( H jn — NH , где п = 3 — 9, И, 12, 15 [26], а- и -аминокислоты [27], алкилендиамины [28, 29], полиалкиленполиамины [30, 31] и их моно- и ди-К-замещенные [32—35], а также алканоламины [36, 37], аминоэфиры [38], али-циклические и ароматические амины [39—43], аминостильбен [44, 45], гетероциклические амины [46—48], бензидин и его производные [49]. [c.261]

Кроме того, при конденсации некоторых гидразинов с альдегидами и кетонами образуются кристаллические продукты, которые используют для очистки, идентификации и защиты альдегидов и кетонов [M Omie, стр. 340 и 342]. В качестве таких гидразинов используют следующие арилгидразид (Аг— —СО—NH—NHz), семикарбазид (ЫНг—СО—NH-NH2), тио-семикарбазид (NH2— S—NH—NH2), арилсемикарбазид (Аг— —NH—СО—NH—NH2) и гидразид угольной кислоты (NH2— [c.82]

Амины, гидразины и семикарбазид расщепляют указанные соединения на соответствующие азотистые производные бензальдегида иыииы, гидразоны, семикарбазон. В тех случаях, когда исходная двойная связь поляризована заместителем с карбонильной группой, как правило, параллельно реакции обмена по кратной связи идет ente и конденсация органических оснований по карбонильной группе, приводящая к образованию серии продуктов, структура которых еще не во всех случаях достаточно точно установ)1с на [83-35]. Поэтому исследователи ограничивались только установлением факта расщепления кратной связи, а кинетика этих реакций не изучалась. [c.99]

Реакция конденсации диэтила.мина, семикарбазида с фор-мальдегндол (соед. И1, таблица 5) в начальной стадии протекает так же, как и реакции с другими аминами. Однако процесс. кристаллизации смолы протекает чрезвычайно медленно (>30 суток) и вы.ход продукта (П1) не превышал 4—5%, считая на диэтиламин. [c.517]

Молекула гидразина является бифункциональной, поэтому при конденсации гидразина и его производных с альдегидами, кетонами, а также соединениями, содержащими кислотные, карбонильные, эфирные, галогенные и другие функциональные группы, можно получить высокомолекулярные вещества [10, 117]. Синтезированы высокополимерные продукты в результате реакций формальдегида с семикарбазидом и гидра-зиндикарбоксиламидом, реакций гидразина и его производных с двухосновными карбоновыми кислотами, диальдегидами, дикетонами и метилметакрилатом. [c.116]

Лигнин реагирует с фенилгидразином и семикарбазидом > , образуя продукты конденсации. Брауне в считает, что выделенный им из древесины природный лигнин содержит карбонильную группировку С—0, так как при нагревании с метиловыи [c.586]

К реакциям конденсации следует отнести реакции, которые происходят между аммиаком, первичными органическими основаниями, гидро-ксиламином, первичными гидразинами, семикарбазидом, семиоксамази-дом, аминогуанидином соединениями, содер кащими карбонильную группу. Перечисленные вещества в большей степени, чем для синтетических целей (хотя и здесь они очень полезны), служат для характеристики [c.332]

При действии семикарбазида на а-дикетоны могут образоваться мо но- и дисемикарбазоны, а также циклические продукты конденсации как тех, так и других семикарбазонов [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология