Азаурацил

Путем сравнения констант ионизации 6-азаурацила определено, что большей кислотностью обладает водород при четвертом атоме азота кольца. Константа ионизации на первой ступени определяется диссоциацией водорода при четвертом ато- [c.156]

ИК-спектры производных 6-азаурацила содержат характеристические полосы поглощения карбонильных групп в области 1670—1740 СМ , тионных групп—1120—1210 см , связи NH —3350—3430 см- [81, 311, 312, 618, 625—628]. Типичный [c.157]

На практике эффект сочетания используется для определения строения N-алкилзамещенных 6-азаурацилов. На рис. 10 показаны участки спектра, соответствующего поглощению карбонильных групп. Заместитель в положении 4 кольца обусловливает такие особенности спектра, как наличие двух хорошо разрешенных полос в сочетании со сдвигом более длинноволновой полосы из них 1700 см- (характерной для 6-азаурацила) до 1672—1687 см . Заместитель в положении 2 кольца ухудшает разрешение полос, но не вызывает существенного сдвига полос поглощения. При совместном влиянии заместителей при вто- [c.158]

Рис. 11. УФ-сиектры производных 6-азаурацила (95°/о ЕЮН)

Изучение масс-спектра 6-азаурацила позволило предложить следующую схему фрагментации [639] [c.162]

Н)-диона. Хорошим окислителем в этом процессе является п-бензохинон [673, 674], При взаимодействии глиоксаля с аминогуанидином в щелочной среде с последующим окислением промежуточного продукта перманганатом калия получают производное 6-азаурацила [675]. Предложен ферментативный способ получения некоторых производных 6-азаурацила [676, 677]. [c.167]

Н(8)-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы относительно легко получаются при взаимодействии 6-азаурацила или 5-бром- [c.172]

Эволюция изучения взаимодействия мочевины с бртоформиа-тами [74—76] показала возможность реализации двух конкурирующих процессов, приводящих к 5-азаурацилу. Первый предполагает самоконденсацию мочевины в биурет (VUI), который с этилортоформиатом дает циклический амидин-5-азаурацил (X), второй—образование N, N -дикарбамилформамидина (IX), который, элиминируя аммиак, дает X [c.141]

Этот метод опять-таки широко не используется, хотя псевдоуридин был получен из оксазиномицина (72). На схеме (27) представлено превращение псевдоуридина в 5-(Р-Д-рибофуранозил)-6-азаурацил. [c.102]

Сохранение механической прочности клеточной стенки бактерий имеет существенное значение для их жизнедеятельности. Действие ряда антибиотиков (пенициллин, бацитрацин, новобиоцин, циклосерии) и синтетических химиотерапевтических средств (6-азаурацил, 5-фторурацил) сводится к блокированию биосинтеза мукопептида клеточной стенки (см. ниже) в результате происходит разрыв клеточной стенки и лизис бакте-pий . [c.601]

Еще реже, чем 1,2,4-триазин-4-оксиды встречаются другие заместители в положении 4 кольца. Так, при действии трихлор-метансульфохлорида на 6-азаурацил при комнатной температуре в воде происходит замещение водорода на трихлорметилмер- [c.101]

Для 6-азаурацила и 5-метил-б-азаурацила по данным ИК-спектроскопии рассчитаны длины связей в молекулах. Найдено, что введение в триазиновое кольцо такого малосклонного к сопряжению радикала как метил, вызывает изменение длин связей в кольце. Аналогичные результаты были получены по данным рентгеноструктурного анализа [615—617] [c.154]

Азаурацпл и его производные обладают кислотными свойствами [619—623]. Ка 6-азаурацила меньше >Ка нитрофенола и равно р/Са сероводорода. Серосодержащие 6-азаура-цилы обладают более кислотными свойствами, причем р/Сд зависит от положения тионной группы в триазиновом кольце и количества тионных групп. Введение алкильного заместителя в положение 6 кольца несколько уменьшает кислотные свойства (табл. 19). [c.155]

Азаурацил представляет собой 2юсновную кислоту, соответственно чему определены константы диссоциации по двум ступеням р/Сд, =7,00, р/(а2 = 12,9 для 5-метил-6-азау ацила рКа =7,48, Ш [624]. [c.155]

Широкое изучение спектральных характеристик 6-азаурацила н его тноаналогов, а также производных показало, что соединения могут находиться в шести таутомерных формах, причем в нейтральной и кислой средах преобладает форма а (кетонная), а в щелочной среде форма е [c.157]

Рис. 10. Участки ИК-спектров в области карбонильных колебаний производных 6-азаурац.ила

Довольно широко описаны электронные спектры производных 6-азаурацила [6, 533, 311, 312, 620—622, 629, 630]. Электронный спектр 6-азаурацила имеет четкий максимум при 261 нм в диоксане, этаноле [621], триметилфосфате [629] и 259 нм в воде при pH 3 (621, 622], характерный для карбонильной группы, сопряженной с двойной связью. Электронные спектры производных 6-азаурацила приведены на рис. П,а, где видно, что в кислой среде (pH 2) наблюдается макснмумы поглощения, характеризующие таутомерную форму а. Замена [c.159]

В отлпчпе от продуктов метилирования по сере, введение алкильных заместителей в положение 2 и 4 триазинового кольца практически не влияет на максимумы поглощения в электронных спектрах триазинов, что является неоспоримым доказательством существования производных 6-азаурацила в тау-томерной форме а. [c.161]

В спектрах ПМР наблюдают сигналы протонов заместителей в триазиновом кольце. Химические сдвиги протонов имеют обычные значения. Наиболее широко изучены спектры ПМР рибонуклеозидпых производных б-азаурацила. Изучены спектры ЯМР—С з продуктов метилирования производных 6-азаурацила [634]. [c.161]

Для 6-азаурацила и его производных проведены полярографические исследования [631—633]. На их основе предложены методики количественного определения триазинов. Потенциал полуволны 6-азаурацила —1,33 В. В работах [636—638] хорошо изучена хроматография производных 6-азаурацилов, особенно содержащих рибонуклеозидный остаток. [c.163]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

Замещенные 6-азаурацила можно получать и другими методами. Так, при термической обработке 3-арилокси-1,2,4-триазин-5(4Н)-она происходит перегруппировка с выделением замещенного 6-азаурацила [672]. При окислении перманганатом калия в щелочной среде 3-селе1Юокси-1,2,4-триазин-5(4Н)-она образуется соответствующий XXV [661]. Аналогичные соединения образуются и при окислении 1,6-дигндро-1,2,4-триазин-3(2Н) [c.167]

В работе [684] описан метод получения 2-R -6-R -l,2,4-TpH-азин-3,5 (4Н)-дионов из замещенных урацнлов под действием мочевины при высоких температурах (200—220°С). Кипячением в содовом растворе фталоновой кислоты с тиосемикарбазидом, с последующим кипячением в метиловом спирте промежуточного триазина выделяют производное 6-азаурацила [685]. 2-R-Tpn-азиндионы можно получать из нитроанилина, цианамида в присутствии концентрированной НС1 с дальнейшим электролизом полученного полупродукта [686]. [c.167]

Широко используется метод получения производных 6-азаурацила гидролизом соответствующих амиио-, гидразпно-гндро-ксиламинопроизводних триазина. Реакции обычно проводятся в водной срсдс в присутствии кислот в уксусной кислоте при кипячении при действии азотной кислоты. 5-Амино-6-1 -1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы гидролизуются в водной среде до 6-Р- [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология