Кривые поляризационные анодные

Рис. 6. Поляризационные кривые а — анодная 6 — катодная 9 — потенциал I — сила тока ц — поляри-

Отдельно полученные анодные и катодные поляризационные кривые еще не описывают скорости коррозионного процесса. Коррозионный процесс могут характеризовать построенные на основе поляризационных кривых поляризационные диаграммы коррозии. Для перехода от поляризационных кривых к поляризационным диаграммам коррозии необходимо, чтобы площади анода и катода были известны. Построение поляризационных диаграмм коррозии основано на том, что в любой электрохимической системе силы анодного и катодного токов должны быть равны. [c.50]

Рис. 197. Поляризационные анодные кривые цри электролизе ОД н. раствора НС1 при различных температурах (по данным Д. П. Семченко к И. И. Аппенина).

В условиях катодного контроля снижение концентрации кислорода приводит к катодной поляризации (рис. VI. 1, кривая 2 ). Анодный процесс несколько тормозится увеличивается наклон анодной поляризационной кривой ( ). Плотность коррозионного тока снижается до величины /а потенциал электродной пары — до Ес и скорость коррозии резко падает. Затруднение подвода кислорода к катодным участкам может привести и к тому, что потенциал стали достигнет таких значений, когда процесс коррозии будет протекать с водородной деполяризацией. В морских условиях этот процесс возможен в присутствии сероводорода или при затрудненном доступе кислорода. [c.185]

Наблюдается при нормальном ходе поляризационных кривых при анодной поляризации металла внешним током [c.296]

Рис. 76. Поляризационные кривые при анодном растворении марганца в щелочи (МаОН= =400 г/л)

Рис. 1.6. Поляризационная кривая для анодной и катодной полуреакций, составляющих реакцию элемента Даниеля

Рис. 139. Поляризационные кривые при анодном растворении в й-н. №504 никелевых анодов с различным содержанием в них углерода при 20° С и ipH = 6

Т. е. вблизи равновесного потенциала поляризационная характеристика линейна. При больших анодных перенапряжениях анодный ток достигает предельной величины , которая определяется природой химической реакции и состоянием поверхности электрода и не зависит от скорости размешивания раствора. Если медленная гетерогенная химическая реакция предшествует стадии разряда, то в таких условиях предельный кинетический ток, равный г о, должен наблюдаться на катодной поляризационной кривой, а анодная кривая должна удовлетворять тафелевской зависимости (Vni.97). [c.244]

Вследствие уменьшения концентрации вещества А будет уменьшаться ток как на катоде, так и на аноде в соответствии с ходом поляризационной кривой. Поскольку анодная кривая / имеет небольшой наклон, то в процессе титрования потенциалы анода и катода будут смещаться влево -и в какой-то момент примут новые значения фа и фк, однако разность потенциалов будет оставаться постоянной и равной Аф. Форму титрационных кривых для этого случая см. на рис. 167, б. [c.242]

При электрохимическом полировании решающее значение имеет величина анодной поляризации, о которой можно судить по кривым зависимости анодной плотности тока от напряжения (рис. 66). Каждому участку анодной поляризационной кривой, по Жаке, соответствует определенный анодный процесс. Участок А Б отвечает обычному растворению анода. Участок ЕВ соответствует формированию вязкого прианодного слоя с повышенным сопротивлением. Результатом этого является падение силы тока с ростом напряжения. В точке В начинается процесс полирования, который становится оптимальным вблизи точки Г. Дальнейшее повышение напряжения приводит к выделению кислорода (область ГД). Из-за прилипания пузырьков газа поверхность анода становится менее гладкой, но сохраняет блеск. [c.216]

На основании полученных результатов строится график в координатах доля анодной зоны поверхности — сила тока и определяется положение максимума на кривой. В отдельном эксперименте снимаются поляризационные кривые на тех же самых электродах модели коррозионного элемента и рассчитываются значения наклонов тафелевских участков обеих кривых для анодного процесса ионизации железа и для катодного разряда ионов водорода на медном катоде. Электролитом может служить 0,1 н. раствор серной кислоты с добавкой для лучшей электропроводности 1,0 н. сульфата натрия. Полученные данные по определению коэффициентов и дают возможность определить /max. [c.257]

Катодная поляризационная (Анодная поляризационная кривая I кривая [c.70]

Метод основан на снятии поляризационных кривых для металла, контактирующего с водой до и после применения магнитной обработки, а также на последующем анализе хода катодных и анодных ветвей этих кривых. Поляризационные кривые передают взаимосвязь между потенциалом исследуемого электрода (стального) и плотностью тока при поляризации от внешнего источника постоян- [c.66]

На диаграмме Эванса нанесены поляризационные кривые как анодного окисления металла (/), так и протекающей на нем катодной реакции (2). Пересечение этих двух кривых дает информацию о коррозирующем электроде. I - это так называемый коррозионный ток, а - смешанный потенциал, называемый также потенциалом свобод- [c.24]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Механизм коррозионного растрескивания под напряжением нержавеющих сталей был объектом многих исследований, но до сих пор не до конца ясен. Скорость - определяющая стадия реакции может сильно меняться в зависимости от условий. Однако во многих случаях важную роль играет, по-видимому, местное ослабление пассивирующего слоя. Таким образом опасность коррозионного растрескивания под напряжением особенно велика в том интервале потенциалов, который соответствует неустойчивости пассивного состояния на поляризационной анодной кривой (рис. 110). [c.121]

Оптимальное ингибирование достигается в том случае, когда концентрация пассивирующего вещества становится выше известной предельной величины. Ниже этой критической концентрации вещество ведет себя как активный деполяризатор, и скорость коррозии в некоторых местах увеличивается — наблюдается точечная коррозия. При очень низких концентрациях катодная поляризационная кривая пересекает анодную в активной зоне. Поэтому необходимо, чтобы в любой части ингибируемой системы концентрация ингибитора была выше критической. При ингибировании коррозии железа с помощью СгОГ, N02 или МоОГ критическая концентрация составляет 10- —10- моль/л. [c.56]

Одним из методов изучения механизма действия ингибиторов является снятие поляризационных (анодных и катодных) кривых. На рис. 10.3 представлены такие кривые для случая кислотной коррозии. Торможение ингибитором одной из стадий коррозионного процесса вызывает увеличение поляризации. Чем выше эффективность действия ингибитора, тем круче наклон соответствующей поляризационной кривой. На рис. 10.3 в полулогарифмических координатах показаны кривые катод- [c.300]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Форма поляризационных кривых при катодном процессе в основном обусловлена состоянием ионов в растворе. Форма кривых при анодном процессе зависит не только от состава раствора, но в основном от растворимости металлов в ртути. [c.215]

Вторым амальгамным методом разделения металлов является цементация амальгамами. Как известно, цементация представляет собой электрохимический процесс анодного растворения цементирующего металла и катодного выделения цементируемого [17]. Скорость процесса цементации определяется ординатой точки пересечения поляризационных кривых — поляризационной кривой катодного выделения цементируемого металла и кривой анодного окисления цементирующего металла [18]. В процессе цементации в соответствии с изменением концентрации ионов металла в растворе и атомов металла в амальгаме происходит изменение хода поляризационных кривых, в связи с чем точка пересечения их меняет свое положение. Ордината [c.219]

Были Сняты поляризационные анодные и катодные кривые потенциодинамическим методом со скоростью развертки потенциала 2 в/ч. [c.55]

В процессе растворения металла на его поверхности одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя. При достаточно длительном контакте металла с агрессивной средой коррозионный процесс стабилизируется и наступает так называемое стационарное состояние, характеризующееся равенством скоростей анодной и катодной реакций (/а = /к) и соответствующим значением потенциала кор. называемым стационарным или коррозионным потенциалом. Из условия стационарности следует, что для замедления скорости растворения металла достаточно снизить скорость хотя бы одной из электродных реакций. Основной характеристикой скорости анодного и катодного процесса являются их поляризационные кривые — зависимости анодной /з и катодной /к плотностей тока от потенциала Е. На рис. 5.1 приведена обобщенная потенциостатическая анодная поляризационная кривая. Кривые такого рода более подробно описаны в работах 14, 5, 6, 7]. Область АВ называется областью активного растворения. Вначале скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с увеличением потенциала по уравнению Тафеля. В переходной области ВС происходит пассивация металла, приводящая к резкому замедлению коррозии. Потенциал максимума тока называется критическим потенциалом пассивации Е р, а соответствующая ему величина — критической плотностью тока пассивации /кр. Область СО, характеризующаяся малыми скоростями коррозии (обычно 10- ч-10 А/см ), практически независимыми от потенциала, называется областью устойчивого пассивного состояния или пассивной областью. Пассивное состояние обусловлено образованием на поверхности металла тонких защитных пленок оксид- [c.254]

Для практического исполнения анодной защиты предварительно на лабораторной установке снимают анодные поляризационные потенциостатические кривые, характеризующие анодное поведение металла в данной среде. По ним определяют диапазон защитных потенциалов, критическую плотность тока / р и плотность тока полной пассивации / . Аппаратурное оформление и методика снятия поляризационных кривых описаны в [14]. При высокой электропроводности промышленной среды расположение катодов в аппарате мало влияет на пассивацию поверхности. При низкой электропроводности среды, вследствие возникновения большого градиента потенциала вдоль защищаемой- поверхности, на определенном расстоянии от катода стенки аппарата остаются в активном состоянии и подвергаются коррозии, в то время как вблизи катода потенциал удерживается в области устойчивой пассивности. Поэтому предварительные сведения о дальнодействии анодной защиты или ее рассеивающей способности имеют [c.263]

Отвечает ли данная конкретная система этим условиям, можно с исчерпывающей полнотой определить из анализа анодных и катодных поляризационных (потенциостатических) кривых для анодного и катодного процессов в предполагаемых условиях коррозии. [c.109]

Рис. И-34. Поляризационная анодная кривая легированной стали 18/8 в растворе серной кислоты.

ТАБЛИЦА 7. ТАНГЕНС УГЛА НАКЛОНА ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ АНОДНЫХ КРИВЫХ ПРИ РАСТВОРЕНИИ НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ В 3"/(>-Н0Й АЗОТНОЙ КИСЛОТЕ [12] [c.29]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

При электрохимическом полировании решающее значение имеет величина анодной поляризации, о которой можно судить по кривым зависимости анодной плотности тока от напряжения (рис. 66). Каладому участку анодной поляризационной кривой, по Жаке, соответствует оп- [c.266]

Цель работы - определ11Ть вл11яние количества различных легирующих элементов на характерные участки анодной поляризационной кривой и анодную стойкость сталей. [c.89]

Одним из ускоренных методов определения склонности материалов к МКК являются испытания образцов в электролите по методу АМ (в соответствии с ГОСТ) при одновременном воздействии растягивающих напряжений. В этом случае склон- щ ность к МКК проявляется быстрее и результат нагляднее [63 ]. Обнадеживающие резу -льтаты показывает способ определения склонности к МКК путем снятия потенциодина-мических анодных поляризационных кривых из анодной области, анализируя которые, можно дать заключение о стойкости данного ма-гериала против МКК в испытуемой среде [43]. [c.63]

Мп04 по другой — марганец окисляется, проходя через промежуточные степени окисления. Последняя точка зрения подтверждается поляризационными исследованиями, которые установили несколько потенциальных ступеней на поляризационных кривых при анодном растворении марганца. Как видно из рис. 76, первая ступень появляется при потенциалах от —1,2 до 1,1 В, вторая — от —0,3 до 4-0,15 В и третья — выше +0,6 В. Исследование продуктов, полученных на разных потенциальных ступенях, показало, что на первой ступени марганец растворяется до Мп2+, на второй — до Мп + и на третьей — до Мп + и Мп +. [c.192]

Ha рис. IV-16 приведены поляризационные анодные кривые, снятые па титане, ниобии и тантале в 3%-ном растворе Na l при 25 °С. На титане пробой наступал при потенциале около 10 В на ниобии и тантале пробоя не наблюдалось при повышении потенциала до 100 В [126]. Поэто.му для жестких условий работы основы МИА, [c.128]

Для определения эффективности защиты металла от коррозии применялся электрохимический метод, основанный на снятии поляризационных кривых для металла контактирующего с ингибированной и неингибированной агрессивными средами, а также последующем анализе хода катодных и анодных ветвей этих кривых. Поляризационные измерения и обработку полученных данных проводят при этом по известной методике (ГОСТ 9.506-87 (СТ СЭВ 5733-86)), дополняя ее расчетом степени защиты металла от коррозии ингибитором, Расчет заключается в экстраполяции тафелевых участков поляризационных кривых, снятых в ингибированной и неингибированной средах, до значений соответствующих потенциалов коррозии, в результате чего можно определить величины токов коррозии в неингибированной(1о) и ингибированной (1) средах. Степень защиты металла ингибитором 2 (%) и коэффихщент торможения коррозии л вычисляют по формулам [c.168]

Изучение процессов электрорастворения серебра с поверхности угольного электрода проводили путем снятия нестационарных , -кривых со скоростью изменения потенциала 100 мВ/мин,начиная о равновесного значения потенциала, который принимал уголь в растворах сульфата натрия с концентрациями от 0,08 до 2,0 г-экв/л. Амплитуда отклонений потенциала составляла 1 В. Количество осажденного серебра во всех опытах было таким, что позволяло получить серию последовательных поляризационных кривых, описывающих анодный процесс при вое более уменьшающемся содержании металлической фазы на угле. Для получения сопоставимых результатов после растворения каждой очередной порции оеребра потенциал угля катодной поляризацией возвращали к его исходному значению в растворе данного состава. [c.65]

При необходимости в таких случаях на основании известных реальных анодных кривых и определения для каждого потенциала скоростей саморастворения электрода можно построить кривую истинной анодной поляризации, т. е. зависимости общей скорости коррозии (выраженной через плотность тока) от потенциала. Для этой цели необходимо при изменяющихся потенциалах электрода как в положительном направлении от стационарного значения (при анодной внешней поляризации), так и в от-ржцательном направлении (при катодной внешней поляризации) определить скорость саморастворения электрода. В зависимости от условий скорость коррозии определяют или по скорости выделения водорода, или по скорости поглощения кислорода. Применимо также определение скорости коррозии путем периодического анализа коррозионного раствора или весовых потерь электрода. В тех случаях, когда это возможно, лучше осуществлять замеры скорости коррозии на одном электроде, не прерывая процесса снятия поляризационной кривой. Наиболее легко это удается сделать, например, по определению скорости выделения водорода, если процесс коррозии происходит только за счет водородной деполяризации. В других случаях приходится определять скорость коррозии на отдельных образцах, что, конечно, усложняет получение кривых скорость коррозии — потенциал, по сравнению с получением обычных реальных потенциостатических анодных кривых ток внешней поляризации — потенциал. Однако получение кривых скорость коррозии — потенциал часто совершенно необходимо, так как они дают более исчерпывающую информацию о коррозионном состоянии системы. В качестве иллюстрации приведем несколько примеров построения кривых скорость коррозии — потенциал для анализа некоторых практически важных случаев коррозии пассивирующихся систем. [c.66]

Указанные исследователи вывели уравнения скорости реакций, основанные на логарифмической изотерме Тёмкина, и сумели объяснить появление плоского максимума на поляризационной кривой при анодной развертке и смещение анодных и катодных [c.280]

Если в растворе имеется вещество АВ, диссоциирующее на ионы А + и В , то процесс электролиза такого электролита (восстановление ионов А + и окисление ионов В -) можно представить в виде катодно-анодной поляризационной кривой, изображенной на рис. 66. Катодному процессу отвечает участок кривой Ьа2, анодному участок сщ. Величина отрезка 01 2 характеризует степень необратимости процесса. Если процесс обратим (ток обмена г о велик), то на /—ф-кривой величина отрезка 0x02 будет близка к нулю. [c.143]

Рис. 263. Зависимость хода поляризационных кривых нри анодном выделении кислорода на Pt (гладкая) в 1 н. растворе H2SO4 при 25° С и 6 = 0,108 в (кривые 2—7) от длительности предварительной анодной поляризации током плотностью i = 2,13 ма-см (по Ефимову и Изгарышеву )

Суждение о характере пассивности можно сделать из реальных поляризационных анодных кривых, начинающихся из точки стационарного потенциала коррозии, если эффективность катодного процесса пассивирующейся системы при потенциале пассивирования Еа невелика, по сравнению с током нассивирования ц. Однако при эффективном катодном процессе этого недостаточно. В значительной мере подобное положение относится к системам, самопроизвольно пассивирующимся, или системам, находящимся в транспассивном состоянии, когда реальные поляризационные кривые начинаются при очень положительных потенциалах и не отражают процессов в зоне перехода системы из активного состояния в пассивное. [c.65]

Фвг. 38. А1стивационные поляризационные кривые для анодной и катодной реакций на анодно поляризованном корродирующем образце. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология