Поляризация электродов анодная

Анодная поляризация электрода от внешнего источника тока до потенциалов, при которых наступает пассивация, применяется для защиты металлов от коррозии метод анодной защиты). Анодную защиту осуществляют также, соединяя металл с другим более благородным металлическим или окисным протектором, напыляя благородный металл на защищаемый или используя благородные металлы в качестве легирующих добавок (И. Д. Томашов). В результате образования гальванической пары защищаемый металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние (рис. 193). При анодной защите необходимо не допускать перепассивации металла, наступающей при слишком сильных анодных поляризациях. [c.385]

Уравнение (3) показывает, что определенная скорость электрохимического процесса может быть достигнута только при достаточно большом смещении потенциала от его равновесного значения (или стационарного — без прохождения тока). Величину Афэ принято называть перенапряжением электродной реакции или электрохимическим перенапряжением. Следует отметить, что непосредственно измеренное смещение потенциала от исходного равновесного значения не равно его перенапряжению, а несколько превышает, поскольку изменение концентрации ионов у поверхности электрода смещает равновесный потенциал. В таком случае величина Аф включает как изменение равновесного потенциала, так и собственно перенапряжение, т. е. смещение потенциала от нового равновесного значения. Общее изменение потенциала в большинстве случаев принято называть поляризацией электрода (анодной или катодной). Величина перенапряжения является составной частью поляризации электродов. [c.18]

Ю н.). Поляризация электрода анодная [c.262]

В пленочной теории, по которой наступление пассивного состояния связано с поверхностным оксидным слоем, большое внимание уделяется его возникновению и формированию. Основными факторами, определяющими этот процесс, являются потенциал металла, а также концентрации ионов металла и ОН- Потенциал металла должен быть достаточно положительным для того, чтобы обеспечить устойчивое состояние данного оксида. Концентрации металлических и гидроксильных ионов должны быть достаточно велики, чтобы стало возможным образование соответствующих основных солей или гидроксидов, последующие превращения которых приводят к пассивирующим оксидам. Пассивность должна наступать тем легче, чем выше электродная поляризация ири анодном растворении металла и чем ниже скорость удаления ионов металла от поверхности электрода. [c.483]

Электродная поляризация является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Для анодного процесса величина потенциала электрода под током более положительна, чем равновесный потенциал, и т)а имеет знак + . Для катодного процесса потенциал электрода под током более отрицателен, чем фр, и Tjj, имеет знак — . Электродный процесс представляет собой гетерогенную реакцию, состоящую из следующих основных ста- [c.498]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

При рассмотрении кривых поляризации электрода, полученных для растворов, содержащих лишь одну окисленную или восстановленную форму (компонент) данной редокс пары, можно различить два случая с точки зрения взаимного расположения катодной и анодной кривых (рис. 1 и 2). [c.14]

Метод потенциометрического титрования при / / О заключается в поляризации индикаторных электродов небольшой величины тока ( /3 ). причем используют либо один анодно или катодно поляризованный индикаторный электрод в паре с электродом сравнения, либо два поляризованных электрода в отсутствие электрода сравнения. Для объяснения происходящих процессов при поляризации электродов неоценимо изучение кривых поляризации. [c.95]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

В водных растворах ионов Сг + ионы Сг могут образовываться на границе электрод-раствор в том случае, если потенциал электрода будет достаточно электроотрицательным (около —0,41 в) для того, чтобы начался процесс Сг +- -Сг2+. Это может быть достигнуто катодной поляризацией электрода, применением электродов из более электроотрицательных металлов или их амальгам (высокие т)н,). В последнем случае восстановление Сг +->-Сг2+ будет происходить за счет анодно го окисления электроотрицательного металла. Например [c.516]

Очистку проводят в стаканчике, в котором находится полукруглый вспомогательный платиновый электрод. Стаканчик и вспомогательный электрод должны быть предварительно тщательно вымыты и не менее трех раз ополоснуты бидистиллятом. Для поляризации электрода используют или специально собранную схему, или потенциостат. В стаканчик заливают 0,05 М раствор H. S()4. Вначале через электрод пропускают анодный ток (в течение 20—30 мин), а затем катодный ток (в течение того же промежутка времени). Плотность тока при поляризации рабочего электрода составляет 10—20 мА/см видимой поверхности, при этом с поверхности электрода выделяются пузырьки водорода или кислорода. При смене направления тока необходимо [c.185]

Методы электролиза интенсивно используются в промышленности. Для выполнения электролиза необходимо строгое соблюдение ряда условий. Так, разность потенциалов, приложенная к электродам, не должна быть меньше определенной величины, которую называют потенциалом разложения или напряжением разложения. Существенное значение имеют плотность тока (сила тока, отнесенная к единице поверхности) температура, состав н концентрация раствора pH среды устранение возможного катодного и анодного перенапряжения, электрохимической, химической и концентрационной поляризации электродов учет влияния других факторов. В основе количественных соотношений при электролизе лежат законы М. Фарадея. [c.162]

Наиболее удобным из твердых электродов является платиновый электрод. Перенапряжение водорода на платине невелико, поэтому водород восстанавливается при потенциале —0,1 в. Это ограничивает использование платины в отрицательной области потенциалов. Но зато платина не окисляется при анодной поляризации электрода до потенциала выделения кислорода, т. е, до 4-1,1--1- 1,3 в (в зависимости от [c.153]

Выполнение определения. 1. Получают вольтамперную кривую двухвалентного железа. Для этого полученный от преподавателя раствор ра бавляют до метки в колбе вместимостью 50 мл раствором H2SO4. В электролизер помещают 10 мл этого раствора. Снимают вольтамперную кривую при анодной поляризации электрода. [c.178]

Для изменения поляризации электродов (катодной на анодную или обратно) в полярографах обычно имеется соответствующий переключатель. [c.156]

Для одностадийного электродного процесса разряда-ионизации металла на его амальгаме наблюдается зависимость (рис. 18). Приняв, что активность металла в амальгаме постоянна, поверхностно-активных веществ в изучаемой системе нет и скорость процесса определяется скоростью одновременной передачи двух электронов, определить, какому направлению процесса (катодному нли анодному) более благоприятствует поляризация электрода. [c.121]

В методе кривых заряжения водород предварительно удаляется из раствора и газовой фазы инертным газом (азот, аргон и т. д.) и при помощи анодной поляризации электрода-катализатора исследуется изменение равновесия на стадиях [c.188]

Отбросим теперь ограничение относительно величины поляризации электрода, предположив, что на этот раз она достаточно велика. Если сдвиг потенциала происходит в положительную сторону, это приводит к полному подавлению процесса разряда собственных ионов, и анодный ток практически будет совпадать со скоростью ионизации металла [c.167]

Потенциал хлорного электрода устанавливается довольно медленно, особенно в тех случаях, когда подкладкой служат угольные стержни со значительной зольностью. Предварительная даже кратковременная анодная поляризация электродов в хлоридных расплавах или обработка их в атмосфере хлора при высокой температуре значительно сокращает время достижения равновесных значений потенциала. [c.89]

Однако полярность покрытия в значительной степени зависит от состава среды, и в процессе коррозии может в результате поляризации или других факторов произойти изменение знака потенциала покрытия. Например, алюминиевое покрытие, которое вначале было анодным, может запассивироваться и стать катодным. Поэтому представляет большой интерес для оценки эффективности защитных свойств покрытий определение контактных токов, возникающих между металлом основы и покрытием. Для этого И. Л. Розенфельд и Л. В. Фролова предложили метод, по которому, сравнивая потенциалы отдельных электродов и потенциал системы, который будет находиться в промежутке между ними, можно судить о характере поляризации электродов, контролирующем факторе коррозии, а также пористости системы. [c.74]

Анодный процесс в элементе отличается некоторыми особенностями. Скорость коррозии магния в нейтральных растворах солей, где его поверхность покрыта окисной пленкой, в отсутстбие поляризации электрода относительно невелика. Однако в тех же растворах при анодной поляризации растворение магния сопровождается заметным выделением водорода, скорость образования которого возрастает вместе с повышением плотности тока. [c.41]

Важная разновидность вольтамперометрии с линейной разверткой— циклическая вольтамперометрия с треугольной раз-верткой потенциала. Если в первом случае электрод поляри-зует единичным импульсом линейно изменяющегося потенциала, то во втором на электрод подают серию импульсов поляриза ции, линейно изменяющейся сначала в катодном, а затем в анодном направлении. График изменения потенциала во вре мени имеет вид равнобедренного треугольника и потенциал электрода как бы качается между заданными начальным и конечным значениями. В случае обратимой электродной реаК цин, вещество, восстановившееся в ходе катодной поляризации, в силу быстроты изменения потенциала не успевает за счет диффузионного переноса покинуть приэлектродиый слой и обратно окисляется в ходе второй части цикла — анодной поляризации электрода. Полярограмма приобретает вид двух равных пиков токов разной полярности (см. рис. 5.16), сдвинутых относительно друг друга на 57 мВ. Если продукт реакции иестабилен, то анодный ток равен нулю. Это является хорошим методом выяснения природы электродной реакции. [c.289]

Выполнение определения. 1. В электролизер помещают 20 мл раствора Н2304, снимают вольтамперную кривую при анодной поляризации электрода (О—1,3 В). [c.176]

Снятие вольт-амперной характеристики. Снятие вольт-амперной кривой гексацианоферрата(П) калия проводят при анодной поляризации электрода следующим образом. В стакан для титрования 6 (см. рис. 22.5) наливают 1 мл K4[Fe( N)6], 10 мл K2SO4 и погружают в сосуд подготовленный по п. 1 платиновый электрод 7. В другой стакан 4, содержащий насыщенный раствор КС1, опускают капилляр насыщенного каломельного электрода 3. Оба стакана соединяют мостиком 5 из фильтровальной бумаги, пропитанной раствором КС1. Включают мешалку-электрод 7 и проводят измерения, изменяя с помощью реохорда 13 потенциал электрода от О до 2 В через 0,2 В и записывая каждый раз показания микроамперметра 11. Строят фафик зависимости диффузионного тока от напряжения и находят потенциал, при котором достигается постоянный диффузионный ток. [c.276]

Из рис. 190 видно, что для определения тока саморастворения металла необходимо проводить экстраполяцию тафелевских участков катодной или анодной кривой до пересечения с горизонтальной линией Е=Ес- Чтобы суммарную катодную и анодную кривые разложить на парциальные кривые выделения водорода и ионизации металла, следует прибегнуть к дополнительным измерениям. Например, скорость растворения металла можно определить методом радиоактивных индикаторов или каким-либо аналитическим методом определения ионов металла в растворе. Скорость выделения водорода можно измерить газометрическим методом. Из рис. 190 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется протект-эффектом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или [c.359]

Анодная поляризация электрода от внешнего источника тока до потенциалов, при которых наступает пассивация, применяется для ващиты металлов от коррозии (метод анодной защиты). Анодную защиту осуществляют также, соединяя металл с другим более благород- [c.370]

Однако в определенных условиях состояние поверхности электродов в растворе данного состава полностью определяется сообщенным электроду количеством электричества. Поэтому платиновые электроды можно назвать совершенно поляризуемыми . Для того чтобы условие совершенной поляризуемости было выполнено, необходимо, чтобы, во-первых, равновесие записанных выше реакций и процессов адсорбции ионов раствора полностью устанавливалось и, во-вторых, чтобы количествами растворенных молекулярных водорода или кислорода, которые взаимодействуют с поверхностью электрода, можно было пренебречь по сравнению с количествами адсорбированных водорода или кислорода. Если, например, в растворе содержится водород, тр убыль адсорбированного водорода при анодной поляризации электрода будет воспол-няться диффузией растворенного водорода к поверхности и переходом его в адсорбированное состояние. [c.183]

В электролитической ванне (электролизере, электролитической ячейке) под влиянием приложенного внешнего электрического поля и в замкиутом гальваническом элементе нарушается равновесие, изменяются электрические характеристики системы. Катод (анод) и раствор электролита обмениваются заряженными частицами. Частные токи, отвечающие анодному и катодному процессам, не равны току обмена — количеству электричества, проходящему в е(Диницу времени в условиях равновесия от раствора к электроду и обратно. Состав системы количественно и во многих случаях качественно изменяется. Плотность заряда двойного электрического слоя и потенциалы электродов не равны равновесным значениям и зависят не только от активности веществ, участвующих в электрохимическом процессе, температуры и давления, 1Но и от силы тока. Напряжение на электролизере лри данном токе больше, чем равновесная э. д. с. гальвап ического элемента, в котором осуществляется обратная электрохимическая реакция. В замкнутом, генерирующем ток гальваническом элементе (аккумуляторе) напряжение на клеммах меньше, чем равновесная э. д. с. Если система под током достигает стационарного состояния, не зависящего от времени, то неравновесные потенциалы устанавливаются и принимают стационарные значения. Оцениваются эти поляризационные явлеиня поляризацией электродов и э. д. с. поляризации. [c.200]

Капельный амальгамный электрод. Впервые описан И. Лингей-ном (1939). В капельном электроде вместо ртути используется разведенная амальгама (приблизительно 10- %) анализируемого вещества, полученная электролизом из определенного объема раствора. При анодной поляризации электрода образуются анодные вол ны, высота которых пропорциональна концентрации металла в амальгаме. [c.205]

На рис. 39 приведены прямой (анодная поляризация ->) и обратный ход (катодная поляризация кривой заряжения, полученной при поляризации платинированного платинового электрода в 0.1 н. Нг304 при комнатной температуре. Кривая заряжения имеет три отчетливо выраженных участка а, Ь, с. На участке а ( водородная область ) величина АСР велика по сравнению с Де. Поэтому можно считать, что практически все сообщенное электроду количество электричества тратится на снятие адсорбированного водорода, и поэтому можно определить количество адсорбированного водорода по количеству электричества, затраченному в водородной области кривой заряжения (Q на рис. 39). Кинетикой процессов, осуществляющихся в водородной области, определяются и условия поляризации. Лимитирующими стадиями процесса могут ыть или поверхностная диффузия водорода (если принять, что ионизация водорода осуществляется только на некоторых центрах поверхности), или непосредственно скорость ионизации водорода. Поэтому скорость поляризации электрода, обусловливаемая приме- [c.189]

Различие между величинами E и E q в рассмотренном примере вызвано o paничeниeм диффузионного переноса веществ Oxi, и т. д. к электроду и веществ Redi и т. д. в глубь раствора. Соответственно вводится понятие о перенапряжении диффузии, т. е. поляризации электрода, обусловленной задержкой диффузио1Шого процессса (рис. 93). Перенапряжение диффузии может возникать по описанному механизму и при анодной поляризации, когда процесс (7.6) протекает в направлении справа налево. Вещества, находящиеся в окисленном состоянии [c.159]

Поляризация электродов ведется от электрпческой схемы, показанной на рнс. 101, Рекомендуется проводить измерение потенциалов электродов при 12—15 плотностях тока (в пределах от 1 мкЫсм до 1 ма1см ). Каждая плотность тока сохраняется постоянной в течение 15—20 мин и затем измеряется потенциал катода и анода. Измеренные потенциалы пересчитывают относительно нормального водородного электрода п строят кривые катодной и анодной поляризаций. Эти кривые являются кривыми прямого хода. [c.220]

Расчет парциальных токов несколько усложняется, когда разрушение сплава частично является селективным. Растворение сплава в этом случае можно количественно охарактеризовать коэффициентом селективности Z. Для двухкомпонентной системы он показывает, во сколько раз отношение количеств компонентов В и А в растворе электролита больше соответствующего отношения для сплава. При ионизации обоих компонентов этот коэффициент равен единице, а при растворении только неблагородного он стремится к бесконечности. Определить коэффициент селективности можно из данных анализа раствора электролита после анодной поляризации электрода, а также методом переменнотоковой поляризации (работа 48) или с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом (работа 49). Зная коэффициент селективности, можно рассчитать распределение анодного тока между компонентами. [c.225]

Особое внимание следует обратить на выбор плотности анодного тока и времени анодной поляризации. При высоких плотностях анодного тока могут протекать несколько электрохимических реакций, что усложняет расчет парциальных токов растворения компонентов, а также появляются трудности при расшифровке задержек на ф, х- кривых при катодной поляризации. Время анодной поляризации также не ДШ1ЖН0 быть большим, так как образующиеся продукты анодной реакции могут диффундировать в объем раствора и их восстановление при катодной поляризации исключается. Правда, когда образуются труднорастворимые анодные продукты, то время анодной поляризации может быть увеличено. Но и оно ограничено, так как нерастворимые анодные продукты могут отслаиваться от электрода. Так, при изучении анодного растворения твердых растворов системы Ag — 2п, Ag — Сс и других в хлоридных растворах время анодной поляризации при плотности тока 0,6 мЫсм может доходить до 60—70 сек. При исследовании сплавов системы Си — 1п, Си — Сс1, Си — Зп и других это время не должно превышать 5—10 сек. [c.227]

В зоне столбчатых кристаллов происходит местное обогащение сплава никелем, кобальтом и платиновыми металлами, т. е. наиболее ценными компонентами. В результате неравномерности состава зон анодов, отлитых в горизонтальные изложницы, появляется различие в их электрохимическом поведении. Повышение концентрации платиновых металлов в твердом растворе должно сдвигать потенциал его в положительную сторону. Сульфиды металлов, деполяризующая роль которых хорошо известна, оттесняются в период застывания расплава и роста столбчатых кристаллов в наружную сторону анода и создают впоследствии заметное отличие в электрохимическом поведении анодного сплава, выражающееся в разной величине поляризации электрода с его наружной и внутренней стороны. Этот вывод был подтвержден экспериментально В. М. Габовым. [c.426]