Изонитрильные комплексы

В других случаях координация может затруднить или даже исключить реакции, типичные для данного лиганда в обычных условиях. Например, в изонитрильных комплексах железа лиганд не вступает в наиболее характерные для него реакции с водой, разбавленными кислотами или основаниями, а также с галогенами [46, 47]. [c.25]

КАТИОНОИДНЫЕ ИЗОНИТРИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.592]

Катионоидные изонитрильные комплексы 593 [c.593]

Изонитрильные комплексы нульвалентного палладия — Р(1(СЫН) г (где Н — еНб и др.) — представляют собой черно-коричневые твердые вещества (т. пл. >150° С с разлож.), вероятно имеющие полимерную структуру. Они диамагнитны и нерастворимы в обычных растворителях, пиридином разлагаются до металла, а с избытком изонитрила образуют желтые кристаллы состава Р(1(СКН)з или Рб(СМН)4, в индивидуальном состоянии не выделенные. Для других нульвалентных платиновых металлов изонитрильные комплексы неизвестны. [c.178]

ИЗОНИТРИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.162]

В связи с тем, что изонитрильным комплексам металлов посвящен ряд обзоров [2—5], основное внимание в настоящей главе уделено более поздним работам. [c.162]

Типы изонитрильных комплексов 163 [c.163]

I. ТИПЫ ИЗОНИТРИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.163]

Их получают действием спиртов или вторичных аминов на изонитрильные комплексы [Pt l2(PR3)( NR)]. Соед. обладают весьма низкой реакц. способностью. [c.569]

Свойства. Длинные, зеленовато-желтые, устойчивые на воздухе игольчатые кристаллы. Вещество плохо растворяется в пентане, хорошо — в СНгСЬ плавится при 139—140 °С без разложения. При попытках возогнать продукт в высоком вакууме количественно образуется изонитрильный комплекс [c.2037]

Получ. взаимод. изонитрилов с солями или др. производными переходных металлов обмен лигандов и переходы между изонитрильными комплексами металлов раэл. степени окисления алкилирование цианидов металлов, напр. 2АзСМ Ч- ША8СМ(СЫН) -I- Ад . Примен. кат. в орг. синтезах. Образуются как промежут. соед. во мн. р-циях изонитрилов (напр., при их полимеризации), катализируемых соед. пежходных металлов. [c.270]

Такое же различие наблюдается у карбонильных и изо-нитрильных комплексов в наиболее для них характерной сте-пени окисления. Стабилизация комплексов с низшей степенью окисления в обоих случаях тесно связана с использованием й-электронов в образовании ц-связи.. Следовательно, простые кар-, бонилы образуются только из низших степеней окисления (нуль для собственно карбонилов и —1 или —2 для гидрокарбонилов), которые обладают максимальным числом -электронов и, следовательно, допускают значительное двоесвязывание. В противоположность этому в простейших известных изонитрильных комплексах степень окисления варьирует от нуля до двух. [c.550]

Аналогичным образом триизонитрильное соединение кобальта образуется из нитрозоаммиачного комплекса [Со(НО) (ННз)5]С12 или изонитрильного комплекса [Со(СЫК)5]+ соответственно. [c.592]

Марганец (см. табл. 14, 15 и 17). Изонитрильный комплекс [Мп(СНзОСбН4ЫС)б]Вр4, содержащий Мп(1), приготовлен действием тетрафторобората серебра н а соответствующий иодид . Это — желтое вещество с температурой плавления 22 0. Соединение Мп(Н20)б(Вр4)2 образуется в водном рас-творе из этого гидрата можно получить безводную [c.217]

Состав больщинства комплексов с я-кислотами в качестве лигандов можно предсказать, используя представления об устойчивости замкнутой электронной оболочки инертного газа. Согласно этому представлению, число валентных электронов атома металла в сумме с числом пар с-электронов, предоставляемых лигандами в устойчивых комплексах, должно быть достаточно для достижения атомом металла электронной конфигурации следующего за ним атома инертИого таза. В основе этого правила лежит тенденция атома металла наиболее полно использовать все свои п(1-, (п-]-1)5- и (л4-1)р-валентные орбитали для образования связей с лигандами. Это правило позволяет правильно предсказывать строение новых соединений, в частности карбонилов и нитрозил ов металлов, изонитрильных комплексов и продуктов замещения лигандов в них, но оно не всегда строго выполняется. Оно неприменимо для комплексов с дипиридилом и лигандами дитио-ленового типа, и даже среди карбонилов имеются существенные исключения, такие, как У(СО)е и [Мо(СО)2(с11рЬо5)2] . [c.551]

Изонитрилы R—N= , изоэлектронные оксиду углерода 0=С , образуют много изонитрильных комплексов, сходных по составу с карбонилами металлов. Изонитрильные группы также могут занимать мостиковые и концевые положения. Примерами служат такие кристаллические устойчивые на воздухе соединения, как красный Сг[СМ(СеН5)]б, белый [iMn (СМСНз)б] I и оранжевый o( O)(NO) ( N 7H7)2. Все они растворимы в бензоле. [c.565]

Еще одним указание.м на наличие сильного дативного взаимодействия в изонитрильных комплексах является изменение расстояния [301 Со—С в комплексе Со Со(СКСНз)5]- - среднее значение его (1,87 А) миниму.мна 0,17 А (а возможно, даже на 0,25 А) короче длины простой связи Со—С, что свидетельствует о величине порядка связи 1,5—2,0. [c.141]

Изонитрилы, будучи координированы у электроположительного атома металла, ведут себя подобно СО. Некоторые изонитрильные комплексы реагируют со спиртами или аминами, давая карбеновые комплексы. Такие алкокси(амино)- или диаминокарбеновые комплексы платины или палладия обычно термически устойчивы. [c.116]

Возможно также комбинирование алкильных групп с цианидными лигандами. Можно приготовить карбонилциклопентадиепилцианидные комплексы молибдена, вольфрама и железа. Алкилирование этих комплексов алкилгалогенидами приводит к изонитрильным комплексам, например [49] [c.243]

Для кобальта и железа известны изонитрильные комплексы и ацетилацетонаты. Полная константа нестойкости красного Fe( jH702)3 (т. пл. 87° С) равна 6 10 2 . В комплексах типа [ЭГз(РНз)г] (где Г — С1, Вг, а R — СНз и др.) магнитные моменты соединений никеля соответствуют одному, а кобальта — двум непарным электронам. Темно-синий хлоридный комплекс никеля (С R — С2Н5) плавится при 63° С, а кобальта — при 104° С. Аналогична магнитная характеристика и этилендиаминовых комплексов трехвалентного никеля типа NiEn2F3 (гдеТ — l, Вг). Для [c.168]

Характер связи в изонитрильных комплексах обусловлен наличием, с одной стороны, свободной пары электронов на атоме углерода, с другой стороны,—положительного заряда на атоме азота, благодаря чему изонитриль-ный лиганд может действовать как а-донор или как п-акцептор электронов. В рамках метода валентных схем связь металл—изонитрил может быть описана с помощью структур Па и Пб [c.162]

Способность изонитрильного лиганда принимать ( -электроны металла на разрыхляющие я -орбитали проявляется в образовании устойчивых комплексов нульвалентных металлов. По сравнению с окисью углерода изонитрилы характеризуются повышенным стремлением образовывать комплексы с металлами в степени окисления 1 -(-, 2-1- и даже более высокой. С другой стороны, для металлов, находящихся в отрицательной степени окисления, более характерно образование карбонилов, нежели изонитрильных комплексов. Так, например, при взаимодействии изонитрилов с дикобальтоктакарбонилом в результате реакции диспропорционирования образуется комплекс [ o( NB)6]+[ o( Oj4]". Здесь изонитрил координирован с атомом кобальта имеющим валентность 1 -Ь а карбонильная группа — с х обальтом в состоянии окисления 1—, Это свидетельствует о том, что изонитрильный лиганд, являясь более слабым по сравнению с карбонильной группой я-акцептором электронов, проявляет более сильные о-донорные свойства. Подобно карбонильной группе, изонитрилы способны образовывать мостики между двумя атомами металла. [c.162]

Изонитрильные комплексы получены для большинства переходных металлов I, III, VI, VII и VIII групп периодической системы. Сходство изо-нитрилов с окисью углерода проявляется в образовании многих обш,их типов комплексов., [c.163]

В изонитрильных комплексах железо находится в состоянии окисления О 2+. Комплексы трехвалентного железа Fe l8(GNR) п— 2, 3) неустойчивы. Двухвалентное железо образует четырехкоординационные комплексы FeX2( NR)2. Наиболее характерны для Fe(II) шестикоординационные комплексы FeX2( NR)4, [FeX(GN.B)5]+, [Fe(GNB)e] +. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология