Степень окисления и структура комплекса

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

В состав многих ферментов входят ионы металлов (металло-ферменты). В металлоферментах ионы металла образуют хелатные комплексы, обеспечивающие активную структуру фермента. Металлы с переменной степенью окисления (Ре, Мп, Си) участвуют в окислительно-восстановительных реакциях, осуществляя перенос электронов к окислителю. Известно несколько десятков органических соединений, выполняющих функции переноса водорода и электронов. В их состав входят производные витаминов. [c.296]

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Степень окисления и структура комплекса [c.214]

Таким образом, изменяя структуру и молекулярную массу олефина, а также степень окисления металла, можно регулировать стабильность л-комплексов, что существенно для их использования в качестве катализаторов изомеризации. [c.102]

К классическим комплексным соединениям относятся соединения, в которых формально превышается степень окисления центрального атома. Большая часть принципов построения их названий была рассмотрена выше. Основные положения можно кратко сформулировать следующим образом комплекс может быть катионным, нейтральным или анионным. Катионные или нейтральные комплексы не получают в названиях специальных окончаний, в названиях анионных комплексов имеется суффикс -ат (-ate). В англо-американской литературе названия лигандов перечисляются по алфавиту. Если необходимо, или для облегчения понимания структуры лиганда, можно указать степень окисления центрального атома по способу Штока или заряд по [c.46]

Рассматривая совместно результаты этого эксперимента и данные группового состава исследуемых нефтей, можно заметить, что степень взаимодействия нефтей с твердой поверхностью зависит, во-первых, от содержания в нефти смол, асфальтенов и окисленных структур, во-вторых, от элементного состава подложки. Причем, чем больше в нефти окисленных структур и больше на твердой поверхности многовалентных металлов -кальция, магния, железа, тем лучше взаимодействие исследуемой нефти с твердой поверхностью.Сказанное выше хорошо согласуется с исследованиями по адсорбции поликислот и других полиэлектролитов на поверхности аэросила [81,107]. Показано, что присутствие в системе полиэлектролит - аэросил многовалентных металлов, таких как барий, кальций, алюминий, железо, приводит к существенному росту адсорбции поликислот на твердой поверхности. Этот факт увеличения адсорбции полимолекулярных соединений авторы связывают с перезарядкой поверхности и образованием на поверхности металлоорганических комплексов типа Ме(С00)2 и Me( OO)j посредством образования так называемых мостиковых связей -СОО - Me - Si =. [c.93]

Для марганца наиболее типичны координационные числа 6 и 4, для технеция и рения, кроме того, 7, 8 и даже 9. Влияние степени окисления и отвечающей ей электронной конфигурации атома на структуру комплексов (структурных единиц) марганца и его аналогов показано в табл. 37. [c.325]

Как и у других -элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у никеля и его аналогов проявляется в соединениях с лигандами л-акцепторного типа СО, РРз, СЫ . При этом при электронной конфигурации центрального атома строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра (рис. 255). В рамках метода валентных связей это соответствует 5р -гибридизации валентных орбиталей центрального атома [c.647]

Большинство данных о структурах этих комплексов получено методом рентгеноструктурного анализа. Недавно было сделано сообщение о приготовлении тетраэдрических комплексов всех элементов первого переходного ряда со степенью окисления -4-Н Однако для переходных элементов эта конфигурация не харак терна чаще всего у них — октаэдрические и тетрагональные конфигурации. Причина этого станет ясна позднее при рассмотрении современных теорий химической связи. Последнее утверждение, касающееся конфигурации, не применимо к металлам в высоких [c.236]

Второе подсемейство составляют торий, протактиний и уран. Эти элементы похожи на металлы третьего переходного ряда соответствующих групп — с 4-й по 6-ю, т. е. на гафний, тантал и вольфрам. Аналогия начинается со степеней окисления и включает химию некоторых бинарных соединений, поведение в водных растворах и образование комплексов. Однако по кристаллическим структурам ряда соединений эти элементы близки к лантаноидам, поэтому, в частности, торий в природе встречается в основном совместно с лантаноидами. [c.386]

Характер стадий при протекании таких реакций зависит от ряда факторов природы центрального иона, лиганда, субстрата, реагента, типа растворителя, температуры, а также от электронных и стерических факторов. Одной из особенностей комплексных катализаторов является относительная легкость определения их структуры и электронного строения и возможность выяснить основные факторы, определяющие природу отдельных элементарных стадий. Например, можно думать, что, сравнивая активированную адсорбцию На на поверхности металла и реакцию окислительного присоединения водорода к комплексу того же металла в низкой степени окисления, удастся объяснить сложные процессы, происходящие на границе раздела. [c.292]

Что касается вольфрама и молибдена, то исследование процессов их электровосстановления, как и в случае металлов пятой группы, сводится в основном к выяснению возможности их выделения в металлическом виде из органических растворителей. В этом плане более подробно изучен вольфрам. О механизме и кинетике электродных процессов для обоих металлов известно лишь, что восстановление происходит до низших степеней окисления, а не до металла [1201, 1205, 1203, 1202, 1239, 264]. Так, в метаноловых растворах восстановление хлорида Mo(V) протекает необратимо до Мо(1И) [264], а оксокомплексы Mo(V) в ДМФ-растворах претерпевают одноэлектронное восстановление до соответствующих оксокомплексов Mo(IV), степень обратимости которого существенно зависит от структуры комплекса и природы лиганда [1239]. [c.96]

Ионы с конфигурациями d , или d . Преобладающая роль состояния окисления + 3 для ионов Сг (d ) и Со (d% а также поразительная инертность их комплексов в химических реакциях [вспомните поведение Со(ЫНз)бС1з в горячей серной кислоте] невозможно объяснить на основе рассмотренных выше представлений. Точно так же не удается объяснить особую способность ионов с конфигурацией образовывать комплексы с плоско-квадратной структурой, а не с октаэдрической или тетраэдрической координацией. Чтобы объяснить такие структуры и существование комплексов металлов с нулевой степенью окисления, следует рассмотреть участие -орбиталей металла в образовании его химической связи с лигандами. [c.216]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно происходит с большими, чем радикальная, скоростями и приводит к получению полимера большой молекулярной массы. Методом ионно-координационной, или стереоспецифической, полимеризации получают полимеры высокой степени симметрии — стереорегулярные полимеры. Строгая упорядоченность структуры макромолекул достигается благодаря использованию комплексных катализаторов на основе металлорганических соединений металлов I — П1 групп и хлоридов металлов IV—VIII групп с переменной степенью окисления. Типичным катализатором служит комплекс триалкилалюминия и хлорида титана [c.332]

По результатам измерений магнитной восприимчивости можно судить о степени окисления центрального иона в комплексе, об электронной, а иногда и о геометрической структуре комплекса. Так, соединение Со(5СЫ)г Hg(S N)2 имеет 1,фф = 4,5 цв. Формально его можно представить соединением или Нд+ и Со +, или Hg2+ и Со +. У ионов Со + высокоспиновые комплексы имеют 4 неспаренных электрона и Цэфф>5 низкоспиновые — диамагнитны. У ионов Со + высокоспиновые комплексы имеют ц,эфф = 4,30- 5,20, а низкоспиновые — Цэфф 1,8 Ионы Нд2+ и Ндг + диамагнитны. Сопоставление [c.197]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

Поскольку квадрупольное расщепление зависит от электронной структуры, по значению константы квадрупольного взаимодействия можно сделать выводы о степени окисления центрального иона, например Ре(П)—Fe(III). Однако в таких случаях следует учитывать и другие факторы, определяющие квадрупольное расщепленне (симметрия комплекса, распределение электронов на подуровнях расщепления). Иногда полезно сочетать информацию о величине квадрупольного расщепления с изомерным сдвигом центра дублета. Ниже представлены рассчитанные значения изомерного сдвига для различных состояний окисления высокоспиновых соединений железа. [c.344]

Для титана наиболее устойчиво состояние со степенью окисления + 4 ион Ti (IV) легко образует координационные связи через атомы кислорода. Для него типичны октаэдрические комплексы ([TiFe] ") И полимерные октаэдрические структуры (TiOa). Ванадий также легко образует октаэдрические комплексы, в частности, такой структурой обладают группы VOe в ванадатах обычные степени окисления--1-4 и 4-5. [c.229]

Катион О входит в состав известного к тому времени комплексного соединения 02+ГР1Рб1. На основании этой аналогии путем взаимодействия Р1РоС ксеноном Бартлетту удалось получить красные кристаллы Хе [Р1Рв1. Это открытие и положило начало химии благородных газов. Вскоре были получены Хе [КиРв], Хе [НИР ] и Хе [РиР ]. Изучение структуры этих соединений показало, что хотя связь между внутренней и внешней сферами комплекса является преимущественно ковалентной, ксенон поляризован положительно, что можно трактовать как результат окисления ксенона элементом-комплексообразователем в степени окисления -Ь6 [c.392]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Для хрома характерны соединения со степенью окисления +3. Их получают непосредственным взаимодействием хрома с галогенами или в других химических процессах. Так, соль СгС1з — кристаллы красно-фиолетового цвета — чаще всего находится в полимерном состоянии. Ион Сг + склонен к образованию многочисленных комплексных солей, в которых лигандами являются НзО С1 ЫНз. Склонность к образованию комплексов с координационным числом 6 объясняется структурой иона [c.345]

Координационные соединения с макроциклическими диеновыми лигандами могут принимать участие в разнообразных окислительновосстановительных реакциях Соли лигандов L 2НХ также могут вступать в подобные реакции Окисление соединений этой группы такими сильными окислителями, как перманганат- и пероксодисульфа-тионами приводит к разрушению макрокольца Более интересны реакции с сохранением макроциклической структуры лиганда Можно выделить два вида таких реакций реакции с изменением степени окисления центрального атома в комплексе и реакции с участием макрокольца [c.69]

Сложнее процессы окисления порфиринов и их комплексов. Они намного менее изучены, однако не менее важны, чем процессы восстановления. Обычно электроокисление на аноде сопровождается обратимой потерей двух электронов, которой отвечает наличие двух полярографических волн в анодной области потенциалов. При наличии комплекса с ионами металлов, способными к увеличению степени окисления (Ре , Мп , Сг " , Со и т. д.), число потерянных электронов, а следовательно и число волн, бывают больше двух. Как правило, комплексы окисляются легче, чем сами лиганды порфиринов. Значения потенциалов лигандов для первой волны колеблются от +0,4 до +1,6 В в зависимости от структуры порфирина и кислотностц среды. Протонированные порфирины, возникающие в кислой среде (НзП + гН Н П ""), окисляются труднее, т. е. в более анодной области потенциалов. [c.311]

При выращивании базисных кристаллов из природного шихтового кварца в растворе может накапливаться примесь алюминия, что приводит к более интенсивному ее внедрению в пирамиды 1120 и 1122 на завершающих стадиях процесса роста. Аналогичные закономерности распределения структурной примеси проявляются и в случае выращивания кварца из растворов, содержащих примесь ионов железа. При изменении состава и строения примесных комплексов или ионов нередко вырастают полизональные кристаллы. Соответствующие перестройки структуры примесных фаз могут происходить как в растворе (например, изменение степени окисления ионов железа приводит нередко к нарастанию разноцветных слоев в пирамиде пинакоида), так и в кристаллической матрице непосредственно в процессе выращивания и, как уже отмечалось, после завершения роста при различных воздействиях. В последнем случае имеют место довольно сложные процессы изменения строения примесных дефектов кристаллической решетки, что наблюдалось при выращивании цитринов и аметистов (образование окрашенных зон преимущественно в поверхностном слое). Значительные изменения физико-хи- [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Степень окисления и структура комплекса: [c.609] [c.630] [c.135] [c.630] [c.199] [c.204] [c.115] [c.153] [c.295] [c.332] [c.336] [c.32] [c.667] [c.191] [c.620] [c.313] [c.121] [c.437] [c.246] [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология