Удвоение инверсионное

Все остальные комбинации запрещены. Другие точечные группы рассматриваются в [III], стр. 223. Правило отбора для свойства симметрии (+ или —) важно лишь для почти плоских молекул, когда нельзя пренебрегать инверсионным удвоением. [c.163]

NHg. Молекула аммиака представляет собой правильную пирамиду с атомом N в вершине. В соответствии с такой структурой NHg принадлежит к точечной группе и имеет четыре основные частоты две (v и Vj) полносимметричные и две (Vg и дважды вырожденные. Все четыре основные частоты NHg активны и в инфракрасном спектре, и в спектре комбинационного рассеяния. Однако аммиак имеет весьма сложный спектр, который с трудом поддается расшифровке. Это связано главным образом с инверсионным удвоением линий, [c.373]

Основная трудность при определении колебательных постоянных из экспериментальных данных заключается в описании колебательных уровней, связанных с полносимметричным колебанием Vj. Для этого колебания инверсионное удвоение значительно и быстро растет с увеличением квантового числа v . В табл. 105 приведены значения энергии колебательных уровней Gq(0, V2, 0,0), найденные Бенедиктом, Плайлером [734] и Герингом, Нильсеном и Рао [1653] (для Gq(0, 2 , О, 0). Значком s обозначена нижняя компонента расщепления, значком а — верхняя компонента. [c.374]

Следует отметить, что исследованию вращательной структуры инверсионного спектра NHg в инфракрасной и микроволновой области посвящено большое число работ, однако эффект инверсионного удвоения вращательных линий не имеет существенного значения для [c.375]

Удвоенное показание поляриметра и есть инверсионная поляризация Рп. Определять поляризацию можно не точно при температуре 20° С, а при несколько другой, но в этом случае следует вносить поправку на температуру по уравнению [c.126]

Наиб, важные для химии проявления Т. э. 1) туннельные расщепления дискретных колебат., вращат, и электронно-ко-лебат. уровней. Расщепления колебат. уровней в молекулах с неск. эквивалентными равновесными ядерными конфигурациями - это инверсионное удвоение (в молекулах типа аммиака), расщепление уровней в молекулах с заторможенным внутр. вращением (этан, толуол) или в мжестких молекулах, для к-рых допустимы внутримол. перефуппировки, приводящие к эквивалентным равновесным конфигурациям (напр., [c.18]

П1фамидальные четырехатомные молекулы типа ХУз, относящиеся к группе симметрии Сз,,, характеризуются четырьмя нормальными колебаниями, активными в ИК- поглощении, схемы которых приведены на рис. 14.4.52. В кристаллическом состоянии из-за понижения симметрии полосы колебаний Уз и У4 могут расщепляться на две. В таблицах 14.4.123-14.4.125 даны частоты колебаний таких молекул. Полосы, отмеченные звездочкой, расщеплены на две вследствие инверсионного удвоения. [c.460]

Авторы работы 13218] показали также, что плоские цис-ъ транс-) конфигурации молекулы Н2О2 должны быть нестабильными, причем высоты цис- и /ярамс-барьеров ]/с и Vt на кривой потенциальной энергии внутреннего вращения (см. рис. 8, кривая 1) неодинаковы (Ус > У/)- Поэтому существуют две изомерные гош-конфигурации Н2О2, переход между которыми может быть осуществлен благодаря туннельному эффекту через транс-барьер 1 . Этот эффект обусловливает удвоение линий в спектре Н2О2, аналогичное инверсионному удвоению в спектре МНз. В дальнейшем результаты спектроскопических [616, 4392, 1729, [c.207]

Расчет постоянных в уравнении Маннинга для потенциала с двойным минимумом чрезвычайно сложен и трудоемок, а ограниченность экспериментальных данных делает нецелесообразным проведение нового расчета с учетом изменения этих данных. В настоящем Справочнике принято на основании работы Годнева [156], что компоненты инверсионного удвоения обертонов второго полносимметричного колебания NHg, начиная с uj = 4, являются равноотстоящими и интервал между ними равен Va/2, т. е. 475 см Таким образом. Од (0,4 , О, 0) = = 3370, Go(0, 4 , 0,0) = 3845 и т. д. [c.375]

Расчет термодинамических функций аммиака в настоящем Справочнике проводился по усредненным значениям вращательных постоянных, т. е. без учета инверсионного удвоения вращательных уровней NHs. В соответствии с этим величина а при вычислении С и С была принята равной 6 вместо 3. Как следует из работы Годнева [156], пренебрежение инверсионным удвоением вращательных уровней для интервала температур, рассматриваемых в настоящем Справочнике, вполне оправдано. [c.391]

Расчет Стивенсона и Мак-Махона [3848] выполнен до 2000° К без учета ангармоничности колебаний и взаимодействия колебаний и вращения этим объясняются расхождения результатов расчета [3848] с данными настоящего Справочника, доходящие до 0,209 кал/моль -град в значении Теми же причинами объясняются расхождения с расчетом Дина и сотрудников [1350] доходящие до 0,1 кал моль-град для Наилучшими из имеющихся в литературе являются результаты расчета Гаррисона и Коба [1960]. Максимальные расхождения между значениями, приведенными в табл. 102 (II) и в работе [1960], имеют место в значениях Фг при низких температурах. Это объясняется тем, что авторы работы [1960] не учли в своих расчетах поправку Стриппа и Кирквуда (см. выше). При повышении температуры расхождения сначала уменьшаются, а затем вновь растут, но не превышают 0,028 кал моль -град в значении Такое явление объясняется тем, что вначале преобладают расхождения, обусловленные небольшим различием в принятых значениях уровней энергии инверсионного удвоения (у Гаррисона и Коба [1960] вклад этих уровней больше), а затем начинает возрастать значение ангармоничности колебаний и взаимодействия вращения и колебаний, учитываемых при расчете в настоящем Справочнике. [c.392]

Постоянные члены в этих формулах дают значения ионизационных потенциалов для СН3 9,840 + 0,002 эв и для СОд 9,832 + 0,002 эв, которые прекрасно согласуются с величиной 9,90 + 0,1 эв, полученной различными авторами [2559, 2660] из масс-спектрометрических измерений. Это согласие еще раз показывает, что полосы действительно принадлежат СНд. За исключением полосы 2140 А СОд, все полосы диффузны, по Видимому, в результате предиссоциации. Единственная разрешенная полоса при 2140 А имеет переменную интенсивность. Переменную интенсивность полосы можно объяснить тем, что эта полоса является параллельной. Параллельная полоса может наблюдаться в спектре СНд только если молекула имеет плоскую конфигурацию по крайней мере в одном из электронных состояний, между которыми наблюдается переход. Если молекула имеет неплоскую конфигурацию, переменная интенсивность может быть обусловлена большим инверсионным удвоением, которое возможно только в тех случаях, когда отклонения молекулы от плоской структуры малы. Авторы работы [2045] в результате проведенных исследований пришли к заключению, что молекула СНд в основном состоянии слегка отклоняется от плоской конфигурации и является плосквй во всех возбужденных состояниях, образующих серию Ридберга. Последнее согласуется с теоретическим предсказанием о том, что молекула СН должна быть плоской [2026]. [c.617]

В основном состоянии протон располагается только в одном из минимумов. В действительности протон может занимать оба минимума в равной степени и существует значительная вероятность найти протон на полпути между тяжелыми атомами (это иллюстрируется вертикальной линией со стрелками на рис. 77). Наблюдение таких явлений позволило бы получить информацию о виде потенциальной функции для движения атома Н. Поэтому по-прежнему представляет интерес определение положения протонов в случаях самой короткой Н-связи. Для этой цели можно использовать методы нейтронографии и протонного магнитного резонанса. Применимы также и спектроскопические методы, ибо наличие потенциальной функции с двумя минимумами ведет к характерному расщеплению полос (подобному инверсионному удвоению в спектре аммиака). Отдельные полосы в ИК-спектрах ряда бенз-селеновых и бензсерных кислот были приписаны Блинком и Хаджи [1] дублетному расщеплению за счет двойного потенциального минимума. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология