Инверсионная поляризация

В средних пробах определяют содержание сухих веществ, сахара по прямой и инверсионной поляризации, сахаристость (сумму сбраживаемых сахаров), реакцию мелассы (pH). Допустимое расхождение между сахаристостью по анализам сахарного и спиртового завода 0,7% по массе мелассы. Результаты анализа заносят в бланк Анализ качества сырья . [c.41]

Видимые и истинные сухие вещества, реакция на кислотность или щелочность, доброкачественность, сахаристость (прямая поляризация, инверсионная поляризация, инвертный сахар, содержание сбраживаемых сахаров) [c.63]

Удвоенное показание поляриметра и есть инверсионная поляризация Рп. Определять поляризацию можно не точно при температуре 20° С, а при несколько другой, но в этом случае следует вносить поправку на температуру по уравнению [c.126]

Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых 1—ф. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный. [c.165]

Имеются и другие примеры успешного и эффективного использования инверсионной полярографии для повышения чувствительности определения органических соединений. Ряд примеров по определению органических соединений с предварительным концентрированием при условии поляризации электрода приведен в обзорной статье Г. К. Будникова [100], а также в монографии X. 3. Брайниной и Е. А. Неймана [101, с. 159— 162]. Однако ограничения, связанные с обязательным химическим взаимодействием определяемого вещества с материалом электрода, не позволяет широко использовать этот метод именно для органического анализа. [c.80]

Инверсионный механизм обменных реакций, протекающих в проводящих растворах по ионному механизму, был открыт П. И. Вальденом. Реакции этого типа, наблюдающиеся у соединений с асимметрическим атомом углерода, т. е. с атомом С, соединенным с четырьмя различными группами, и часто проявляющиеся в изменении знака оптической активности (правое и левое вращение плоскости поляризации), получили название вальденовского обращения. [c.224]

Название этого аналитического метода определяется сутью совершающихся процессов. Из-за того, что в ходе предварительного электролиза происходит увеличение концентрации определяемого вещества вследствие перехода его из большого объема раствора электролита в малый объем раствора ртути, метод называют полярографией с накоплением. Поскольку аналитическое определение происходит при обращении (инверсии) направления поляризации электрода, а процесс накопления можно вести не только в ртутном, но и на твердом электроде, метод называют инверсионной вольтамперометрией. Последнее название общеупотребительно [2]. [c.327]

Ранее было показано, что электрическое поле поверхностных состояний может настолько сильно изогнуть энергетические зоны у поверхности, что уровень Ферми будет лежать ниже середины запрещенной зоны и на поверхности полупроводника -типа появится инверсионный слой дырочной проводимости. Этот очень тонкий поверхностный слой р-типа образует с массой электронного германия р— -переход, который препятствует прохождению тока в обратном направлении. Анодная поляризация такого электрода соответствует подаче на р— -переход обратного напряжения, что еще больше увеличивает потенциальный барьер. [c.35]

Например, в щелочном буферном растворе на стадии предэлектролиза железо (И) окисляется на электроде с образованием осадка Ре(ОН)з. При катодной поляризации электрода осадок растворяется, и по току катодной инверсионной полярограммы определяется концентрация железа (И) в исходном растворе. Суммарные реакции первой п второй стадии процесса можно представить следующим образом (Л. 205] [c.147]

Сильное заряжение полупроводникового электрода. Так, при сильной катодной поляризации электрода из полупроводника и-типа область пространственного заряда представляет собой обогащенный слой (ср. рис. 9, а) согласно теории пространственного заряда, при увеличении поляризации электрода изменение скачка потенциала в обогащенном слое замедляется и в конце концов приостанавливается, в то время как изменение скачка потенциала в слое Гельмгольца, напротив, становится относительно большим. Такой же характер относительного изменения и Фд должен наблюдаться и в другом предельном случае-при образовании инверсионного слоя (рис. 9, в), например, при сильной анодной поляризации электрода из полупроводника и-типа. Вопрос об образовании инверсионного слоя на полупроводниковых электродах в реальных условиях, т. е. при протекании тока через границу раздела фаз, остается не до конца выясненным. В некоторых случаях образование инверсионного слоя, по-видимому. [c.35]

При инверсионной поляризации используют раствор соляной кислоты (в колбу па 1 л наливают 750 мл дистиллированной воды и к ней осторожно добавляют при помешивапии 15 мл соляной кислоты плотностью 1198 кг/м ). [c.126]

Как уже было указано, к собственно вольтамперометрии относят изучение и использование зависимостей ток - потенциал, полученньк в электролитической ячейке с любым электродом, кроме капающего ртутного электрода. Различают прямую, инверсионную и косвенную волътампе-рометрию (амперометрическое титрование). Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый или графитовый электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды. Индикаторные электроды, изготовленные из платины или графита, отличаются от капающего ртутного электрода тем, что имеют другую область поляризации и поверхность их во время регистрации вольтамнерограммы не возобновляется. На рис. 87 дано сравнение интервалов потенциалов поляризации платинового, графитового и ртутного электродов. Область поляризации любого электрода, доступная для изучения электрохимических реакций, ограничивается потенциалами разряда фона, то есть электрохимическими реакциями с участием компонентов фонового электролита и материала электрода. [c.181]

Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов или А ", которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Этот способ используют в основном для инверсионно-вольтамперометрического определения анионов СГ, Вг , Г, а также Сг04 , УОз", У04 и Мо04 , Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 до 10" моль/л в зависимости от растворимости соответствующих осадков, В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [c.428]

Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый, углеродный (пирографитовый, углеси-талловый, стеклоуглеродный) или золотой электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды (слой амальгамы на серебряной подложке). Твердые индикаторные электроды отличаются от капающего ртутного электрода, во-первых, тем, что они имеют другой интервал поляризации, и, во-вторых, тем, что их поверхность во время регистрации вольтамперограммы не возобновляется (подробнее см. п. 6.5.6). [c.775]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

Инверсионная вольтамперометрия (вольтамперометрия с накоплением). Этот метод отличается от других не формой используемого импульса, а принципом проведения анализа. Исследуемое вещество сначала полностью осаждают электрохимическим путем из пробы раствора на инертный электрод — подложку (стадия накопления). Чаще всего этот метод применяют для катионов металлов, которые катодно осаждают на стационарном (не капающем ) ртутном электроде или на платиновых, золотых ц т. п. электродах. После полного извлечения ионов из раствора электрод с тонким слоем осажденного металла подвергают анодной поляризации с линейно изменяющимся потенциалом. Положение и высота максимумов тока на вольтамперограмме характеризуют как природу, так и общее количество (концентрацию) исследуемого вещества. В присутствии нескольких реагентов на кривой образуются несколько максимумов тока. Данный метод чрезвычайно чувствителен — в отдельных случаях могут быть обнаружены примеси металлов с концент ацней 10 А1 или даже ниже. Необходимо иметь в [c.394]

Крюгер с соавт. [173] описал автоматический электрохимический анализатор, управляемый ЦЭВМ КС-4000. В вольтамперометрическом блоке анализатора применены операционные усилители. Предусмотрены возможности для широкого варьирования условий поляризации электрода и регистрации тока. Возможности прибора показаны на примере регистрации инверсионных ДИП растворов РЬ(П) (от 1,7-10 до 13-10-7%) и растворов Сс1(П) (7,5-10-7 до 12-10 %) на фоне 0,1 М КМОз. Условия полярографировання 4 = 2 мин, 4 = 0,6 с, 4 = 40 мс, 4 == 20 мс и,т = = 60 мс, А = 100 мВ, ртутно-стеклоуглеродный электрод. Анализатор вычитает от средней силы тока за время 4 среднюю силу тока за последние 2 с времени выдержки. Прирост высоты пиков при увеличении-концентрации (на 20%) можно было определить с небольшой относительной погрешностью наклоны пиков на ДИП практически равнялись нулю. На инверсионных же вольтамперограммах постоянного тока тех же растворов наклон линии остаточного тока под пиками был довольно существенным. Авторы считают необходимым, чтобы кратными периоду переменного напряжения сети были как значения так и значения 4 и 4. . [c.137]

Выбор способа анализа. Способ анализа выбирают для обеспечения его требуемых метрологических характеристик при минимальной трудоемкости. Обычно речь идет о выборе между прямой и инверсионной ВПТ, о подборе оптимальной полярографической ячейки, о нахождении условий предварительного накопления и регенерации электрода в ИВПТ, об оптимизации условий поляризации электрода и регистрации вольтамперограмм, установлении условий расшифровки вольтамперограмм и условий градуировки. [c.94]

В ВПТ,погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешности определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с. выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качесгтвенпом анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Ец от Концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуи1иринё пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ (если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или котя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [c.117]

Авторы [57, 62] полагают, что инверсионная хронопотенцио-метрия является одним из методов количественной оценки изменений, происходящих в ячейке при электрогенерировании парамагнитных частиц. Между временем, необходимым для достижения момента перехода на обратную поляризацию, и временем прямой поляризации tf (причем tf т, где х — переходное время на хронопотенциограмме), имеется соотношение Для [c.81]

Сведения о возможностях сочетания электрохимического концентрирования с методом эмиосиойной спектроскопии можно найти в обзоре [19] и монографиях [5, 20]. В этом разделе основное внимание уделено электровыделению (осаждению), так как именно этот метод получил наибольшее распространение в аналитической практике. В этом методе концентрирование может быть осуш ествлено как при катодной, так и при анодной поляризации электрода, но первый вариант более распространен. Электровыделение в сочетании с эмиссионным определением практически всегда связано с групцовым (многоэлементным) анализом, поэтому нет необходимости строго контролировать потенциал в процессе электролиза. Это значительно упрощает концентрирование по сравнению с инверсионными методами анализа, в которых строгое потенциостатирование при электролизе является обязательным условием. [c.47]

Поскольку классическая полярография имеет ограниченгюе применение для прямого определения хлорид-ионов, Гладышев и Кальвода [100] применили для этих целей осциллографическую полярографию. Мэддокс и др. [101] предложили использовать катодную инверсионную вольтамперометрию, основанную на том, что при анодной поляризации ртутного электрода в растворах, содержащих хлорид-ион, поверхность ртути покрывается слоем каломели, который растворяется при изменении направления поляризующего тока. Содержание хлорид-ионов определяют По величине катодного тока. [c.363]