Гесса смещения

Как было найдено русским ученым Г. И. Гессом (1842), тепловые эффекты химических реакций в растворах электролитов также обнаруживают известные аномалии. Так, теплоты нейтрализации сильных кислот сильными основаниями постоянны и не зависят (или почти не зависят) от природы кислоты и основания, несмотря на то, что в результате их смещения образуются совершенно разные соли. Например, при нейтрализации раствора азотной кислоты раствором едкого кали [c.25]

По закону Гесса Слонимский с сотр. [28] рассчитали теплоты смещения многих пар полимеров при одном и том же соотношении компонентов. Авторы пришли к выводу, что в большинстве случаев для систем, которые не расслаиваются в растворах, [c.481]

Экспериментально энергия ионной кристаллической решетки может быть определена по термохимическому циклу (циклу Борна-Габера), включающему атомизацию простых веществ, ионизацию атомов (перенос электрона от атома одного типа к атому другого типа) и образование кристаллической решетки из ионизированного газа. Если известны энергии атомизации, потенциал ионизации, сродство к электрону и теплота образования рассматриваемого вещества из простых веществ, то может быть вычислена энергия кристаллической решетки по термохимическому закону Гесса. Оказалось, что формула (1.74) хорошо описывает энергию образования решеток галогенидов щелочных металлов, несколько хуже — оксидов и галогенидов щелочноземельных металлов и значительно хуже — сульфидов, селенидов, соединений металлов в высоких степенях окисления и т.д. Это, очевидно, связано с тем, что химическая связь в этих веществах не является полностью ионной. Отклонение от ионной модели может быть следствием поляризаций (смещения электронной плотности) анионов с относительно рыхлыми электронными оболочками под действием катионов с достаточно высокой плотностью заряда (т. е. может происходить перенос части электронной плотности от аниона обратно к катиону). [c.80]

Выясним теперь, как влияет температура на направление смещения равновесия в реакциях (I) и (IV). Определим вначале, [юльзуясь законом Гесса, тепловой эффект процесса (I). Для этого можно поступить двояко или от суммы теплот образования СО и Н О отнять теплоту образования СО2, или из теплоты сгорания Из вычесть теплоту сгорания СО. В результате получим величину ДЯ=—9,77 ккал/моль. Следовательно, нагревание будет сменить равновесие (1) влево, охлаждение — вправо (см. стр. 32) иными словами, с повышением температуры в смеси будет расти содержание окиси углерода и водяного пара, причем, так как ДЯ не очень велико, этот рост не будет значительным. [c.74]

Энергетика химических превращений. Внутренняя энергия. Энтальпия. Энтальпия образования. Закон Гесса. Термохимические расчеты. Направление химических реакций. Энергетический и энтропийный факторы. Энергия Гиббса, Энергия Гиббса образования. Химическое равновесие. Характеристика глубины протекания процесса. Константа химического равновесия. Смещение химического равновесия. Химическая кинетика. Энергия активации. Активированный комплекс. Механизм химических реакций. Катализ. Управление глубииой и скоростью химического процесса. [c.112]

Основополагающий вклад в Т. х. внесен такж Г. И. Гессом (основной закон термохимии, 1840), Г. Гельмгольцем (применение второго начала термодинамики к хим. р-циям, 1882), Я. Вант-Гоффом (термодинамика хим. р-ций н растворов, 1883—90), А. Ле Шателье (принцип смещения равновесия, 1883—88), В. Нернстом (третье начало термодинамики, 1906), Г. Льюисом (метод термодинамич. активностей, 1907), И. Пригожиным (неравновесная термодинамика систем с хим. р-циями). [c.567]

Хроматограмма подвергается проявлению при промывании колонки растворителем адсорбированные вещества разделяются на зоны, окрашенные в разные цвета. Для разделения составных частей на зоны может оказаться подходящим исходный растворитель. В других случаях смещение зон по колонке облегчается применением более полярного растворителя или прибавлением к исходному растворителю небольшого количества (часто не более 1 %) более полярного растворителя (например, спирта). Четкость и скорость разделения зависят от сложных взаимодействий между растворенным веществом и адсорбентом, растворенным веществом и растворителем и между растворителем и адсорбентом. Гессе расположил растворители по убывающей силе адсорбции растворенного вещества в следующий ряд петролейный эфир, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, бензол, хлористый метилен, хлороформ, эфир, [c.1489]

Таким образом, система, находящаяся в неравновесном состоянии, может характеризоваться множеством значений всех трех составляющих экспериментального параметра (Хав)эксп- Отсюда следует, что находимая экспериментально величина Хав определяется не только составом системы и положением фигуративной точки на фазовой диаграмме, но и предысторией системы, т.е. набором состояний, предшествую1цих достигнутому в данной точке неравновесному состоянию. Поэтому при оценке Хав для области внутрифазовой диаграммы мы принципиально не можем пользоваться различными значениями Хав- Экспериментально определяемый в области термодинамической несовместимости параметр Хав имеет физический смысл характеристики степени неравновесности системы, что дает возможность сравнивать системы, находящиеся в одинаковых условиях, но с разной предысторией. С этой точки зрения, некорректной становится оценка величины свободной энергии смещения и ее сравнение с Хав, поскольку при расчете по закону Гесса предыстория системы не может быть учтена, ибо в реальной неравновесной системе ее состояние зависит от пройденного пути. [c.203]