Нитроальдегиды

Предполагается, что подобный хиноидный ион образуется в растворе, получающемся при добавлении щелочи к фенилгидразону ароматического нитроальдегида [85], Эта цветная реакция явилась основой чрезвычайно чувствительного метода анализа кетостерои-дов в биологических вытяжках [86]. Ниже описано применение этого метода для количественного определения следов альдегидов или кетонов в воде и органических растворителях. Метод наиболее удобен для анализа карбонильных соединений в интервале концентраций от до 10 моль/л, при котором другие методы не дают удовлетворительных результатов или неприменимы. [c.122]

Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето-нц алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений (нитроспиртов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [c.15]

Рассматриваемый метод янляется единственным удо вчетворительным методом получения 2-амннобензойного альдегида из нитроальдегида [130 131] и его производных [132]. При этих же условиях о-ннтрокоричный альдегид переходит в хинолин с 82% иым выходом [133] [c.139]

Циклизация диазосоединений открыта в 1894 рядом исследователей Р. Шпорр в 1896 применил ее для получения фенантрен-9-карбоновой к-ты и в дальнейшем подробно изучил эту р-цию, а также сшггез фенантренов исходя из ароматич. о-нитроальдегидов. [c.144]

Гаттерман при электролитическом восстановлении нитробензальдегидов также получил соответственное производное гидроксиламина, вернее, продукта конденсацг1и его с непрореагировавшим нитроальдегидом. При окислении полученного продукта хлорным железом гладко образуются нитрозобензальдегиды 1 2. Образо- [c.173]

Как первичные, так и вторичные и и тро парафины реагируют с солями диазония. Первичные нитроуглеводороды образуют при этом гидразоны нитроальдегид о в [c.367]

При отщеплении нитрогруппы от ароматического ядра в случае некоторых гидразонов нитроальдегидов Рейх наблюдал образование цикла [c.422]

В противоположность этому восстановление о-нитроальдегидов — очень эффективный путь к 3-незамещенным 2,1-бензизоксазолам. И цинк, и 2-бром-2-нитропропан служат необходимыми компонентами восстанавливающей смеси, хотя детальный механизм процесса до сих пор не установлен. Следует отметить сохранение галогенового заместителя в ароматическом кольце в примере, приведенном выше [71]. [c.571]

Получение производных фенантрена внутримолекулярной циклизацией солей диазония, синтезируемых конденсацией ароматических о-нитроальдегидов с арил-уксусиыми кислотами с последующим восстановлением нитрогруппы в аминогруппу и ее диазотированием [c.336]

Нитроальдегиды. Вследствие того, что СНО-группа реагирует с реактивом Гриньяра быстрее, чем нитрогруппа, можно вводить в реакцию с магнийорганическими соединениями нитроальдегиды. Так, при действии бромистого о-толилмагния на раствор о-нитробензальдегида получен 2-нитро-2-метилбензгидрол [166], из ж-нитробензальдегида и бромистого фенилмагния получен 3-нитробензгидрол в то же время при действии бромистого -бутилмагния на ж-нитробензальдегид образуется смола [167. [c.110]

Ароматические альдегиды разлагаются нитрующей смесью уже при комнатной температуре. Напротив, на холоду при действии чистой азотной кислоты они образуют кристаллические вполне определенные молекулярные соединения, так называемые альдегиднитраты, легко переходящие в нитрованные бензаль-дегиды. По этому вопросу ср. статью Редделиена [844]. При низкой температуре нитроальдегиды удается, однако, получать и при действии нитрующей смеси. [c.312]

При взаимодействии нитрометана с другими солями диазония продуктом реакции обычно является производное нитро-формазана [25, 115]. Другие первичные нитропарафины вступают в реакцию сочетания только с 1 молем соли диазония, при этом образуются гидразоны 1-нитроальдегидов из вторичных нитропарафинов образуются азосоединения. [c.22]

Только весьма нуклеофильные алкилиденфосфораны с электронодонорными группами у атома фосфора, такие, как 100, атакуют нитрогруппы. Имеются указания на то, что илид 100 реагирует с нитро-бензофенопом с образованием темноокрашенных продуктов реакции образования олефинов при этом не наблюдалось [192]. Обычно, однако, олефины легко образуются из нитрокетонов и нитроальдегидов, причем выходы, превыщающие 90%, не являются необычными [3, 29, 49, 50, 166, 193]. [c.334]

Восстановление проводилось изопропилатом алюминия в изопропиловом спирте или толуоле или боргидридом натрия в водно-метанольной среде. Нитроальдегиды восстанавливаются легче, чем нитрокетоны, однако выходы нитроспиртов выше в случае нитрокетонов. Боргидрид натрия был использован в дальнейшем для получения нитроспиртов, содержащих одну, две или три нитрогруппы [27—31]. [c.58]

Окисление первичных нитроспиртов протекает сложно и этот процесс трудно остановить на стадии образования нитроальдегидов. Описано лишь получение с небольшими выходами нитроацет-альдегида окислением 2-нитроэтанола [7]. [c.93]

Реакции а-замещения в карбонильных соединениях протекают через образование енолов [4]. (Этим, очевидно, можно объяснить низкие выходы продуктов нитрования карбонильных соединений, так как для последних наблюдается низкая концентрация енольной формы.) На основании этого был разработан новый способ получения а-нитроальдегидов и а-нитрокетонов — использование вместо карбонильных соединений соответствующих енолацетатов [5] [c.143]

Окисление первичных нитроспиртов до соответствующих нитроальдегидов осуществить довольно сложно, так как первичные продукты окисления — нитроальдегиды — неустойчивы в условиях реакции окисления. Имеется лищь одна работа [16], в которой сообщается о получении с небольшим выходом нитроацетальдегида (в виде о-питрофенилгидразона) окислением 2-нитроэтанола. [c.145]

В реакции оксосинтеза из 3-нитропропена-1 получена смесь трех нитроальдегидов [33] [c.147]

Основным продуктом этой реакции является З-нитро-2-метил-пропаналь. Сопряженные иитроалкены в изученных условиях не дают нитроальдегидов [33]. [c.147]

Необычно идет конденсация акролеина с нитроалкеиами [97]. При нагревании акролеина с 1-нитро-2-метилпропеном-1 или ср смесью последнего и 3-нитро-2-метилпропена-1 получена одна и та же смесь двух непредельных нитроальдегидов [c.151]

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИТРОАЛЬДЕГИДОВ [c.153]

Из производных, обычно используемых для идентификации карбонильных соединений, описаны для нитроальдегидов — оксимы [34, 78], семикарбазон [68], фенилгидразон [37], о-нитрофенилгидр-азон [16], л-нитрофенилгидразон [68], 2,4-динитрофенилгидразоны [37, 38, 105, 119 для нитрокетонов — оксим [120], семикарбазоны [18, 31, 37, 42, 59, 67, 68], фенилгидразон [9], п-нитрофенилгидразон [68], 2,4-динитрофенилгидразоны [14, 18, 20, 42, 79, 89, 119]. Для нитроальдегидов получены как обычные ацетали, так и диоксоланы, а для нитрокетонов — только диоксоланы. [c.155]

Нитроальдегиды [ 21], а также а- и у-нитрокетоны [52, 121, 122] превращаются в диоксоланы при кипячении с этиленгликолем в бензоле в присутствии /г-толуолсульфокислоты [c.155]

Впервые селективное восстановление карбонильной группы в нитроальдегидах и нитрокетонах было осуществлено боргидридом натрия в водном метаноле, а также изопропилатом алюминия в изопропиловом спирте [42]. Было показано, что таким образом можно с успехом превращать унитроальдегиды и унитрокетоны в соответствующие нитроспирты [c.156]

Селективное восстановление р-нитроальдегидов [133] и р-нитро-кетонов [90] в соответствующие нитроспирты также осуществлено действием боргидрида натрия. [c.157]

Об окислении нитроальдегидов имеется мало сведений. а-Нитро-альдегиды легко окисляются в соответствующие а-нитрокислоты кислородом воздуха [37, 38] [c.157]

Енамины образуются не только из нитроальдегидов, но и из нитрокетонов [18] [c.157]

При восстановлении нитрокарбонильных соединений образуются различные продукты в зависимости от условий проведения реакции и строения исходных веществ. -Нитроальдегиды превращаются в соответствующие аминоспирты либо при каталитическом гидрировании [43, 97], либо действием боргидрида лития в тетрагидро-фуране [98]. Каталитическое гидрирование унитрокетонов [94, 95] или их диоксоланов [52, 121] в присутствии скелетного никелевого катализатора при комнатной температуре является удобным способом получения соединений ряда пирролина [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология