Аддитивные методы расчета

АДДИТИВНЫЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ [c.237]

П.2.1. АДДИТИВНЫЙ МЕТОД РАСЧЕТА [c.59]

Неприменимость простых аддитивных схе>1, основанных на использовании постоянных инкрементов, относящихся к данному виду атомов (или к связи между атомами определенного вида), обусловлена взаимным влиянием атомов, т. е. различным состоянием атомов данного вида (или связей между ними), которое определяется характером насыщения других валентностей этих атомов. Для получения расчетных данных, удовлетворительно согласующихся с экспериментальными (или для решения вопросов теоретического характера), разными авторами были разработаны более сложные аддитивные методы расчета термодинамических свойств веществ. [c.214]

Аддитивный метод расчета конститутивных свойств вещества является одним из самых важных методов определения значений физико-химических величин. [c.91]

Аддитивные методы расчета теплоты испарения жидкости 169 Зависимость теплоты испарения жидкости от температуры 170 Применение принципа подобия физических свойств [c.162]

Аддитивные методы расчета теплоты испарения [c.169]

Здесь уместно отметить, что применение аддитивных схем для расчета свойств кристаллических веществ в общем случае не дает точных результатов. Это относится не только к объему, но, например, и к энтропии. О невозможности применения аддитивного метода расчета для энтропии (см. 163]) свидетельствует некоторое несовпадение значений энтропий кристаллических ионов, рекомендованных в различных работах, посвященных аддитивному расчету этой функции [64—66а]. Неприменимость уравнения (I, 76) для S видна и из рис. 153, показывающего, что энтропия относится к свойствам, для которых скорее справедливо уравнение (VIII, 1), чем (I, 76). К сожалению, ограниченность и недостаточная точность экспериментальных данных не делает это суждение бесспорным. Однако из рис. 153 все же можно заключить, что приписывание — в отличие от состояния в бесконечно разбавленном растворе (см., например, рис. 167) — каждому иону в кристаллическом состоянии постоянного значения энтропии является не очень точным. Даже для чисто ионных соединений энтропия данного иона зависит от состояния его электронной оболочки, которое может быть различным в зависимости от поляризующего действия соседних ионов. Однако это не исключает параллелизма в изменении состояния электронной оболочки для сходных атомов, о чем свидетельствует как прямизна соответствующих линий на рис. 153, так и их пересечение практически в одной точке. [c.221]

АДДИТИВНЫЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ИСПАРЕНИЯ ЖИДКОСТИ [c.169]

Аддитивный метод расчета свойств соединении является одним из важных способов определения значений физико-химических свойств. [c.16]

Существующие аддитивные методы расчета энтальпии образования вещества в газовой фазе в большинстве случаев позволяют достаточно точно оценивать эту величину. Использование принципа аддитивности в методах расчета энтальпии образования вещества в твердом состоянии изложено ниже. [c.209]

Аддитивные методы расчета свойств стекол были в свое время подробно описаны в книге [11]. [c.304]

Применение аддитивного метода расчета, разработанного Вин-кельманом и Шоттом, основано на предположении, что величина свойства стекла является суммой величин, зависящих от содержания в стекле компонентов (под которыми в различных разновидностях аддитивного метода могут пониматься окислы, силикаты или структурные единицы). Исходный вариант аддитивного метода расчета, предложенный Винкельманом и Шоттом, основан на предположении о линейной и аддитивной зависимости свойств стекол от весового содержания окислов. [c.59]

В работе А. Ф. Капустинского и К- Б. Яцимирского показано, что энтропию ионных кристаллов приближенно можно определить путем сложения составляющих, соответствующих ионам, из которых состоит данная соль. Более точный, но более сложный вариант аддитивного метода расчета энтропии неорганических соединений предложен Латимером, [c.454]

Шредером предложен простой аддитивный метод расчета V д- в точке кипения жидких органических веществ при атмосферном давлении, согласно которому необходимо сосчитать число атомов углерода, водорода, кислорода и азота в молекуле, добавить по единице на каждую двойную связь и сумму умножить на семь. [c.67]

Особенностью расчета вязкости является отсутствие достаточно точных теоретических методов расчета. Далее аддитивные методы расчета вязкости на базе учета влияния атомов и связей в молекуле не дают надежных результатов лучшими из аддитивных методов являются методы Саудерса и Томаса. [c.120]

Хорошо известно, что подобные аддитивные методы расчета физикохимических свойств веществ оказались весьма плодотворными в решении многих практических и теоретических задач, в том числе и в ГХ 88, 133-135]. По величине вкладов в термодинамические характеристики адсорбции (ТХА) тех или иных групп можно судить о природе адсорбционных центров поверхности, хотя нельзя не заметить, что в отличие от вкладов специфического взаимодействия или ДС Р, любой инкремент включает и составляющую энергии дисперсионных сил. В то же время безусловное преимущество этого подхода перед расчетом или ДС Р состоит в отсутствии необходимости иметь сведения о каких-либо свойствах адсорбатов, кроме состава их молекул. [c.316]

Не всегда вычисления значений конститутивных величин настолько просты. Для достижения большей точносги расчетов необходимо принимать во внимание, с каким атомом или с какой группой связан элемент молекулы, какими связями он соединен и т. д. Нередко это становится причиной использования усложненных аддитивных методов расчета. Например, Тодос и его сотрудники заметили, что можно рассчитать аддитивным методом постоянные а и 6 в уравнении состояния реального газа (в уравнении Ван-дер-Ваальса) [c.82]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Известны аддитивные методы расчета критического давления на основе использования в соответствующих уравнениях атомных и структурных составляющих (инкрементов). С их помощью получены уравнения Риделя и Лидерсена, Эдульжи, Воулеса. [c.139]

Не менее существенны и другие аспекты применения термодинамических констант. Они могут быть критериями надежности квантовохимических, конформационных и аддитивных методов расчета свойств молекул [9—12]. Связь между структурой и термохимическими свойствами, а также кинетическими и термохимическими параметрами раскрыта в книгах [13-18]. Первостепенна роль надежных значений энтальпии образования при поиске новых высокоэнергетиче сих соединений, расчете детонационных параметров и параметров горения ракетных топлив [19-21]. [c.5]

Известны аддитивные методы расчета константы В для углеводородов [12]. Предложены также соотношения, альтернативные уравнению (6.6.4) [50], В общем случае уравнение (6.6.4) является предпочтительным, хотя оно и несколько неудобно в использовании, поскольку содержит Рур в неявном виде./Уравнение Фроста—Колкуорфа применялось также Пассю и Деннером [67], которые для повышения его точности в качестве коррелирующего параметра ввели радиус вращения молекулы (см. раздел 5.8). [c.176]

Главный недостаток аддитивны методов расчета свойств— малая точность и отсутствие должного научного и экспериментального обоснования расчетных коэффициентов. Последние обычна выводятся на основании в общем неверного предположения, будто свойства компонента ЗЮг в силикатных стеклах равны свойствам чистого стеклообразного кремнезема и остаются постоянными во всей области практических составов. И все же для отдельных свойств и для ограниченных как качественно, так и количественно областей составов применение правила аддитивности действительно оказалось возможным, а достигнутые результаты принесли существенную пользу теории и практике. Аддитивные расчетные константы явились теми первыми определенными показателями, которые хотя и приблизительно, но в конкретной форме выражали влияние данного компонента на определенное свойство стекла. Аддитивными константами и ныне иногда пользуются при расчете таких свойств, определение которых не требует для целей практики высокой точности и которые сравнительно мало изменяются с составом. Таковы плотность, теплоемкость, теплопроводность и др. Правило аддитивности всегда лучше применимо к стеклам, не содержащим РЬО и В2О3. В общем же прежние представления о приложимости принципа аддитивности свойств к стеклообразным системам обычно не оправдываются на опыте. Закономерности изменения свойств стекла более сложны. [c.306]

Точность аддитивных методов расчета индексов удерживания изэморных парафиновых углеводородов Сд—Сю на колонке со скваланом прл 100 С 115] [c.84]

Значение метода Вильямса и Скотта не ограничивается расширением интервала составов и высокой точностью расчетов. Весьма важным является тот факт, что Вильямс и Скотт показали возможность применения аддитивного метода расчетов не только к бесще-лочным, но и к несиликатным стеклам — алюминатным и боратным. [c.113]

Следует подчеркнуть, что аддитивные методы расчета позволяют избегать экспериментального определения многих физикохимических свойств для огромного числа веществ, что имеет весьма большое прз лтическое значение. Экспериментальное определение подчас слишком трудоемко вследствие сложности получения и очистки индивидуальных веществ, а также трудности прецизионного из.меренпя самих свойств. Кроме того, уже предварительная оценка свойств облегчает и направляет работу экспериментатора в поисках соединений с заданными характеристиками. Теоретическая оценка величин физико-химических свойств в известной степени является проверкой (по совпадению рассчитанных и экспериментальных значений) приписываемой соединению формулы химического строения. Не следует забывать и о том, что установление связи между свойствами веществ и строением их молекул — одна из важнейших задач химии, для решения которой результаты расчетов в рамках аддитивных методов создают хорошую основу. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология