Стереоспецифическая полимеризация анализ

Однако не всегда в патенте можно отличить то, что действительно является новым и имеет практическое значение, от колоссального количества данных, имеющих меньший интерес и меньшую практическую ценность. Б связи с недостатком публикаций, содержащих сравнительный анализ данных, полученных в научных лабораториях, затруднительно дать критическую оценку патентной литературы. С другой стороны, быстрое развитие промышленных исследований создает трудности для объективного сравнения результатов, полученных в разных местах различными методами. Несмотря на эти трудности,Гейлорд и Марк успешно выполнили задачу, представив в сжатом и исчерпывающем виде имеющиеся данные. В тексте содержатся некоторые дискуссионные положения и объяснения, однако усилия авторов собрать и прокомментировать громадный объем появившейся за такой короткий промежуток времени патентной литературы по стереоспецифической полимеризации заслуживают высокой оценки. Книга Гейлорда и Марка представляет собой единственный в своем роде исчерпывающий и авторитетный источник информации для всех, кто хочет быстро получить надежные сведения в этой новой области химии полимеров, находящейся еще в стадии полного и стремительного развития. [c.8]

Ключе ым фактом в стереоспецифической полимеризации замещенных эпоксидов является существование истинной оптической изомерии мономеров, что широко используется в исследованиях. Наряду с изучением оптической активности развиваются работы по анализу микроструктуры стереорегулярных полиэпоксидов физическими методами. [c.324]

Изучение эффектов оптической изомерии является исключительно плодотворным методом анализа закономерностей стереоспецифической полимеризации и далеко не исчерпало своих возможностей в исследовании полиэпоксидов. [c.379]

Возможно представить себе протекание реакции полимеризации а-олефинов с металлоорганическими катализаторами и по радикальному механизму в соответствии с рассмотренной выше схемой. Как мы постарались показать, ряд экспериментальных фактов подтверждает это положение. Несомненно, однако, что требуется дальнейшее накопление экспериментальных фактов и их анализ для окончательного решения вопроса относительно механизма стереоспецифической полимеризации а-олефинов и других непредельных соединений. [c.43]

В случае стереоспецифической полимеризации вывод МВР был сделай при анализе уже не эффективных, а реальных скоростей роста и обрыва цепей. Одним из наиболее важных результатов этого анализа нам представляется то, что МВР, получаюш,иеся при полимеризации на циглер-наттовских катализаторах, существенным образом определяются средой, в которой ведется процесс, точнее, растворимостью полимера в этой среде. Это обстоятельство открывает принципиальную возможпость регулирования МВР. В самом общем виде МВР может быть представлено в форме [c.167]

В книге рассматриваются некоторые общие вопросы полимеризации карбонильных и гетероциклических соединений, обсуждаются факторы, влияюш,ие на их способность к полимеризации, приводятся фактические данные о полимеризуемости гетероциклов. С интересом читаются разделы, посвященные принципам получения высокомолекулярного полиформальдегида, особенностям полимеризации альдегидов в жидкой и твердой фазах. Большое внимание уделено стереоспецифической полимеризации. Подробно изложен материал, касающийся полимеризации окисей олефинов, производных оксациклобутана, тетра-гидрофурана, циклических формалей и др. Кроме интересных фактических данных в книге можно найти полезный анализ возможных механизмов реакций. [c.5]

Способы димеризации олефинов, рассмотренные в предыдущей главе, позволяют получать на основе этилена и пропилена относительно небольшое число индивидуальных димеров и, как правило, требуют довольно жестких условий реакции. Анализ состояния исследований в рассматриваемой области к началу 60-х гг. приводил к предположению о том, что должны yщe твoвatь катализаторы, способные вызывать димеризацию олефинов по координационному механизму и, по аналогии с комплексными катализаторами Циглера— Натта для стереоспецифической полимеризации олефинов, обладать высокой активностью, необходимой для осуществления димеризации в мягких условиях. [c.32]

Большой интерес представляет применение инфракрасной спектроскопии для анализа относительного содержания цис- и транс-конфигураций в различных видах каучука и в гуттаперче, изотактических и сннднотактических конфигураций в стереоспецифических полимерах и др. Процессы окисления, термической деструкции, полимеризации, денатурации и другие изменения полимеров, связанные с появлением новых частот или изменением их интенсивности, также могут быть исследованы с помощью инфракрасных спектров поглощения. [c.57]

Полимеризация окиси пропилена — простейшего из асимметрических эпоксидов — представляет собой практически всегда сополимеризацию (1- и I-стереоизомеров. При синтезе полимеров в присутствии стереоспецифических катализаторов образуются макромолекулы, содержащие достаточно длинные изотактические последовательности мономерных звеньев одного знака оптической активности, прерываемые включениями звеньев противоположного знака или аномальной структуры (с точки зрения раскрытия цикла) . В настоящее время нет достаточно корректных методов анализа микроструктуры пролипропиленоксида Для анализа стереорегулярности полипропиленоксида была выбрана асимметрическая полоса в интервале 1240—1300 см (рис. 17). Из теоретического расчета нормальных колебаний следует что этот интервал перекрывает оптическая ветвь, ограниченная с двух сторон частотами цепочечных колебаний в фазе (5 а) и в противофазе ( в). [c.89]

Приведенные в книге данные не охватывают всего многообразия проявлений стереоспецифического катализа. Остались нерассмотренными результаты по стереохимии гидрогенизации шестичленных циклов, г ыс-присоединения водорода, вопросы асимметрической каталитической гидрогенизации и гомогенного асимметрического восстановления, приведшие в последнее время к интересным как в теоретическом, так и в практическом отношении результатам. Анализ работ в области асимметрического катализа и адсорбции показывает, что общая направленность исследований заключается в разработке общих принципов асимметризующего действия таких катализаторов. Из приведенных данных видно, что если 10—15 лет назад стереоспецифический и, особенно, асимметрический катализ относился к экзотической и малоразрабатываемой области учения о катализе, то за последние годы в этой области наблюдается значительный прогресс- В настоящее время можно говорить уже о выявлении общих закономерностей, позволяющих проводить более планомерные поиски новых стереоспецифических систем. До недавнего времени область стереоспецифического катализа ограничивалась исследованиями ио избирательному каталитическому получению цис- или гракс-иаимеров. Данные по асимметрическому катализу ограничивались известными работами Бредига и Шваба, обнаруживших, но подробно не исследовавших асимметризующее действие нанесенных диссимметрических катализаторов. Эти эвристические работы представили значительный тео ретический и принципиальный интерес, однако говорить об их практическом приложении не приходилось. Исследования последних лет, особенно работы в области полимеризационного катализа (Натта, Фурукава, Цурута), показали перспективность таких работ и стимулировали усиление исследований. Этому способствовала в значительной степени разработка совершенной аналитической методики, позволившей на новом уровне подойти к исследованию стереоспецифического катализа, например в области синтеза конформеров (Зигель). Данные Фурукавы, Цуруты по исследованию стереоселективной и стереоэлективной полимеризации окиси пропилена показали возможность синтеза высокоэффективных каталити- [c.343]