Метил галогениды

То есть приблизительно с такой же скоростью, с которой реагируют метил-галогениды. [c.139]

Реакционная способность уменьшается при переходе от метил-галогенида к а, а -дигалогениду, но затем при увеличении числа атомов галогенов в а-положении заметно возрастает в ряду [67] [c.182]

В табл. 4.14 представлены константы скоростей обменной реакции Финкельштейна в ацетоне (биполярный апротонный растворитель) и в воде. Эти данные показывают, как велики различия в результатах, получаемых в растворителях обоих типов. Величины для реакций в ацетоне хотя и отнесены к свободным ионам, но из-за высокой реакционной способности метил-галогенидов уровень погрешностей довольно велик. Поэтому не следует переоценивать значения получаемого из таблицы соотношения нуклеофильности Вг > I , противоречащего данным табл. 4.13. В общем скорость реакций в ацетоне гораздо выше, чем в воде особенно велики различия у жестких нуклеофилов, реакционная способность которых в воде сильно понижается водородными связями. По той же причине реакционная способность отдельных галогенид-ионов в воде различается сильнее, чем в ацетоне. Поэтому правильнее говорить о дискриминирующем влиянии воды, а не о нивелирующем влиянии апротонного биполярного растворителя. [c.211]

Приложение термодинамики к ) -переходу жидкого гелия привело к введению понятия превращений высших порядков. Оказалось, что это понятие применимо к целому ряду явлений, происходящих в других веществах самой различной природы, например, к Х-переходам у метана, галогенидов аммония, гидридов галогенов, к переходам Кюри у ферромагнетиков, к превращениям с- изменением упорядоченности у некоторых сплавов. В настоящей главе мы ограничимся рассмотрением лишь тех превращений, которые непосредственно относятся к гелию. [c.291]

Могут быть найдены также соотношения, связывающие целый ряд полос поглощения в одном спектре, как это имеет место в случае шести фундаментальных колебаний метильной группы. Можно показать, что каждое из валентных, деформационных и веерных колебаний СН в ряду метил-галогенидов зависит от электроотрицательностей атомов галогенов, причем это верно даже в случае валентных колебаний С— X, если правильно учтен эффект масс. Эта корреляция сама по себе не представляет очень большой ценности из-за отсутствия точных значений электроотрицательности. Однако частоты валентных колебаний Н — X у галогенсодержащих кислот, исправленные с учетом эффекта масс, также закономерно изменяются при изменении электроотрицательности (рис. 31), и при нанесении значений этих частот колебаний НХ как функций от частот колебаний СНзХ [c.574]

Эффект, который не могут вызвать несколько атомов галогенов в метил-галогенидах, осуществляется в присутствии одного метоксильного заместителя метоксиметилхлорид в водных и спиртовых растворах подвергается очень быстрому гидролизу и алкоголизу с образованием формальдегида или формаля. На основании того, что подобного рода процессы протекают с большой скоростью, еще в 1935 г. пришли к выводу, что рассматриваемые реакции являются мономолекулярными впоследствии этот вывод был подтвержден и кинетически [54]. Стадией, определяющей скорость реакции, которая по оценкам происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем соответствующая реакция хлористого метила, является ионизация атома хлора с образованием мезомерного катиона, который является частично иопом оксония, а частично иопом карбония и быстро присоединяет соответственно гидрокси-или алкокси-анион из молекулы растворителя [c.369]

В реакциях бензилгалогениды реагируют в 200--300 ра , быстрее, чемпормальные алкилгалогениды [4, 5] фактически их реакционная способность примерно так же высока, как и реакционная способность соответствующих метил галогенидов [119]. Причины этого, полярные или пространственные, вероятно, аналогичны тем, которые ранее обсуждались в отношении аллильных систем (стр. 8(>). Как показывают данные табл. 18, влияние заместителей в бензольном кольце на скорость слабо и неясно. Причины этого обсу кдались в работах [16, 124]. [c.91]

Для нахождения энергии резонанса с ионным состоянием нужно построить кривые Морзе [110] для основного состояния и кривые потенциальной энергии для ионных состояний [20]. В табл. 20 и 21 указаны все необходимые для этого сведения, а на рис. 20 приведены полученные кривые. Легко видеть, что все кривые для ионных состояний лежат выше кривой основного состояния. Разница между состояниями типа СХ Х и стационарными состояниями равна 122, 40, 25 и 17 ккал соответственно для Ср4, СС14, СВг4 и С 4. Состояния СХ Х лежат значительно выше и имеют меньшее значение. Для метана состояние СН Н лежит на 155 ккал выше, чем основное состояние. По вычислениям Богана с сотрудниками [7], энергия резонанса с ионным состоянием для метана равна 9 ккал, причем в своих расчетах они принимали значение дипольного момента для СН, равное 0,3 дебая. Поскольку метил-галогениды обладают значительными дипольными моментами, следует ожидать, что связи СХ в молекулах типа СХ4 также обладают заметными моментами, однако величины этих моментов должны уменьшаться за счет взаимной индукции [138]. Для того чтобы рассчитать энергию резонанса с ионным состоянием по уравнению (5), были определены величины А (СХ в СХ4), исходя из пропорциональности между моментами связей и электроотрицательностями. По величине [а (СН в СН4) = 0,3 были найдены следующие значения х(СР)= = 0,6 х(СС1)=0,45 (х(СВг) = 0,42 и [л(С))=0,38. Соответствующие значения электроотрицательностей составляют 2,1 4,0 3,0 2,8 и 2,1 [118]. Из результатов, приведенных в табл. 21 (столбцы. 5 и 6), можно видеть, что связи СР в СР4 являются на 50% ионными, в то время как связи в, других тетрагалогенидах углерода носят преимущественно ковалентный характер. [c.304]

А. М. Бутлерова установил (1883— 1884) пути превраш ения параформальдегида под влиянием галогеноводородных к-т и галогенов в уксусную к-ту и метил галогенид, симметричный дигалогенметиловый эфир и фосген. Разработал (1899) способ получения алкоголятов алюминия. Открыл (1906) р-цию сложноэфирной конденсации, или дис-пропорционирования альдегидов, с образованием сложных эфиров под действием алкоголятов алюминия (р-ция дибромметилового эфира, метиленбромида и иодида). Изучал (1890) состав нефти и отдельных нефтяных фракций. После ознакомления с канифольным произ-вом США написал книгу Канифоль и скипидар (1895), способствовавшую развитию лесохимии в России, Исследовал состав сосновой живицы, канадского и русского бальзамов. Разработал [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология