Стабилизация водных растворов формальдегида

Для окисления пользуются газовой смесью, содержащей 30—40% (объемн.) метилового спирта и 60—70% воздуха. В газе, выходящем из реактора, присутствуют 20% водорода и несколько процентов метана и окиси углерода кислород используется почти нацело. Метиловый спирт расходуется не полностью некоторую часть оставляют непрореагировавшей ввиду того, что метиловый спирт способствует стабилизации полученного водного раствора формальдегида. Выход формальдегида, считая на метиловый спирт, вступивший в реакцию, составляет 85—90%. Подробное описание этого процесса можно найти в одной из журнальных статей [Пив отчетах разведывательных технических групп в Германии [2]. [c.278]

Мономерный формальдегид кипит при —19°С и замерзает при —118°С он очень нестоек и легко полимеризуется в полиоксиметилены. Технический продукт представляет собой 37-процентный водный раствор формальдегида. Кроме формальдегида, этот раствор содержит 6—13% (вес.) метилового спирта, который замедляет процесс полимеризации и предотвращает осаждение нерастворимых полимеров. 30-процентный раствор формальдегида более стоек и не требует стабилизации метиловым спиртом, однако в ряде слу- [c.278]

Катализатором обычно служит медная сетка, которая при реакции разогревается до 550—600° (темно-красное каление). В медных трубах, наполненных катализатором, из смеси воздух—метанол (3 1 или 3 2) получают из 600 кг метанола до 120 кг формальдегида в виде 40% водного раствора (формалин). Стабилизация формальдегида достигается присутствием некоторого количества метанола. Длительность жизни медного катализатора зависит от режима работы, чистоты меди и применяемого метанола. Особенно вредны примеси свинца к меди и ацетона или карбонила железа к метанолу, что резко снижает выход формальдегида. [c.204]

Имеющиеся литературные данные по токсичности формальдегида для микроорганизмов, ведущих процесс его биохимического окисления, и для водных организмов различны. По-видимому, это объясняется различными приемами исследования, различной степенью чистоты применявшегося реактива (формалин содержит примеси муравьиной кислоты и метилового спирта, которые добавляются для стабилизации раствора) и использованием объектов различной чувствительности. [c.130]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Смола для эмальлака метальвин представляет собой поливинилформаль. Для ее получения берут также водный раствор поливинилового спирта (концентрация со8%). Ацеталируют формалином (количество формальдегида 30—40% по массе от поливинилового спирта) в присутствии контакта Петрова (катализатор). Температура ацеталирования 93—95° С, продолжительность 6—7 ч. Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. По окончании процесса готовый продукт многократно промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль отрабатывают водным раствором триэтаноламииа для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45° С. Степень замещения гидроксильных групп при получении поливинилформаля меньше, чем при получении винифлекса. Содержание формальных групп в расчете на поливинилформаль 68—72% по массе. [c.165]

Формование волокна из полученного полимера, обладающего преимущественно линейной и атактической структурой, ведут мокрым способом из водного раствора, применяя в качестве осадительной ванны раствор сульфата натрия. Свежесформованное волокно вытягивают, сушат и подвергают термообработке. При этом оно становится нерастворимым в воде, что, по-видимому, обусловлено образованием большого числа водородных связей (как это имеет место в целлюлозе). Однако такое волокно все еще может давать усадку в горячей воде, и для окончательной стабилизации его необходимо обработать формальдегидом с целью образования циклических формальных групп и поперечных связей [c.343]

Маловероятно, чтобы водородная связь в водном растворе могла обеспечить стабильность нативных нуклеиновых кислот, и действительно, было показано, что устойчивость простой спирали полицитидиловой кислоты не изменяется в присутствии формальдегида, который связывается с основаниями нуклеотидов и должен понижать или исключать стабилизацию мен<моле-кулярной водородной связью [И]. Основная роль водородных связей в полинуклеотидах заключается в обеспечении специфичности, т. е. в определении того, какое взаимодействие основание — основание стерически разрешено и энергетически наиболее выгодно в структуре двойной спирали, которая удерживается за счет стекинга. [c.306]

При гомогенном процессе сначала поливинилацетат растворяют в уксусной кислоте до получения 15—20%-ного раствора, добавляют 2— 3% серной кислоты и немного воды и вводят формальдегид в виде формалина из расчета 1 моль формальдегида на 1 моль поливинилового спирта [165]. Реакцию проводят при 60—75° С до тех пор, пока анализ на свободный формальдегид в реакционной среде не покажет прекращения присоединения формальдегида (окончание формализации). Вместо формалина может быть взят параформ и процесс приготовления полиформаля легко объединен с получением на первой стадии суспензионного поливинилацетата [169]. Так, например, полимер винилацетата получают по методике, согласно которой на 100 вес. ч. мономера берется 0,8 вес. ч. перекиси бензоила, 300 вес. ч. воды, 0,04% водного раствора поливииилового спирта, содержащего 12 мол. % ацетатных групп. В течение 5 ч при постепенном повыщении температуры от 60 до 100° С и размешивании (300 об/мин) образуются гранулы полимера в виде шариков диаметром 0,5—1,0 мм. Для приготовления поливинилформаля к однородному раствору поливинилацетата в 176,5 вес. ч. ледяной уксусной кислоты добавляют 1,9 вес. ч. концентрированной серной кислоты и 19,3 вес. ч. параформа. При 75° С реакция заканчивается через 24 ч. Стабилизация поливинилформаля производится добавлением 7 вес. ч. аммиачной воды (плотностью 0,88 ej M ). Через 30 мин перемешивания при 45° С поливинилформаль в виде гранул осаждают добавлением 500 вес. ч. воды. После промывки водой и сушки полимер содержит (в мол. %) 9 гидроксильных, 9 ацетатных и 82 формальных групп. [c.185]

При взаимодействии с иодом растворы поливинилового спирта, как и растворы крахмала, окрашиваются в интенсивно-голубой цвет. Поливиниловый спирт является хорошим стабилизатором коллоидных системен в этих целях широко используется для стабилизации водных эмульсий и суспензий. Он также применяется в водостойких адгезивах. Кроме того, ПВС используют при производстве текстильного воло1ша. В этом случае необходимы дополнительные меры да странения растворимости в воде конечного волокна. С этой целью волокно обрабатывают концентрированным водным раствором сульфата натрия, содержащим необходимые количества формальдегида и серной кислоты. При этой обработке гидроксильные группы макромолекулы превращаются в формальные группы [c.185]