Тионин железа на свету

Двухвалентное железо окисляется тионином на свету. Реакция обратима и в темноте проходит в обратном направлении [c.86]

Проведение опыта. В стакан наливают 480 мл раствора сульфата железа (II), затем добавляют в него по 10 мл растворов тионина и серной кислоты. После перемешивания раствор приобретает фиолетовую окраску. Затем раствор освещают ярким источником света и наблюдают за изменением окраски. [c.107]

Отыскивая аналогию предполагаемой первичной фотохимической реакции в области обычной фотохимии, мы находим ее в некоторых явлениях, описанных в главе IV. Там указывалось, что поглощение света неорганическими ионами в растворе часто ведет к окислению воды, даже если этот эффект остается скрытым вследствие большой скорости обратных реакций. В растворах некоторых красителей подобный фотохимический перенос электронов происходит в присутствии добавочных восстановителей, например нонов закисного железа, а иногда в их отсутствие. В системе тионин—ион закисного железа обратная реакция так медленна, что смесь успевает потерять на свету свою окраску (как описывалось в главе IV), несмотря на то, что окислительный потенциал тионина на несколько десятых вольта более положителен, чем у иона окисного железа. Эта наиболее известная фотохимическая [c.156]

Например, при pH 3 нормальный потенциал системы тионин— лейкотионин приблизительно равен —0,3 в, а потенциал системы —Ее " приблизительно равен —0,75 в. Тем не менее на свету ионы Ре++ окисляются ионами тионина, и требуется несколько секунд для того, чтобы система вернулась к равновесию в темноте. Медленность обратной реакции следует отнести за счет своеобразного отношения между Ш к F в реакции (4.17). Нормальные потенциалы показывают, что свободная энергия этой реакции резко положительна, но что ее тепловой эффект, вероятно, отрицателен. Свободные энергии гидрогенизации большинства органических систем, в том числе тионина, менее отрицательны, чем общие энергии таким образом, восстановленное состояние обладает меньшей энтропией. Отношения меняются в случае восстановления ионов трехвалентного железа водородом. Следовательно, обратное направление реакции (4.17) эндотермично и не может происходить с большой скоростью. Это более иди менее случайное обстоятельство и объясняет, почему в системе тионин — железо сдвиг окислительно-восстановительного равновесия на свету, обычно маскируемый обратной реакцией, становится легко наблюдаемым, даже если он кратко-времен. [c.82]

Баур [134] испытывал мочевину, пианамид, цианид, бензидин и сульфит натрия (в бензоле), беря в качестве сенсибилизаторов эозин, красители и хлорофилл. Он пробовал также фиксацию сенсибилизатора адсорбционным путем на карбонатах и комбинирование в одной молекуле окислителя (ион карбоната) и сенсибилизатора (ион уранила и ион закисного железа). Ои испробовал и замещенные железом пермутиты, так как они значительно энергичнее фиксируют сенсибилизатор, и цветные лаки, предполагая, что таннин сможет стать звеном между сенсибилизатором и карбонатом. Все эти эксперименты дали отрицательные результаты формальдегид не образовывался, и кислород не выделялся. Точно такие же отрицательные результаты получил Реджиан [145]. Он применял в качестве сенсибилизаторов эозин, сульфат хинина, метиленовую синь, родамин, тионин и метилоранж на искусственном и на солнечном свету и в качестве восстановителей — сульфид натрия, водород, цинк, пирогаллол и гидрохинон. [c.96]

Если O.J —карбоновая кислота (глава VIII), то реакция (7.8в) аналогична реакции Канницаро (4.22<5). Как аналогию реакции (7.8(0 можно упомянуть дисмутацию семихинонов в хиноны и гидрохиноны. Например, восстановление тионина закисным железом на свету идет до конца при дисмутации первичного восстановленного продукта семитиоиина на тионин и лейкотионин (первая ступень этой реакции описана в главе IV, как похожая на первичный процесс фотосинтеза) [c.164]

Когда поглощение света приводит к химическому изменению, можно допустить, что продукт реакции не поглощает света в той же точно спектральной области, как исходное вещество. Поэтому цвет интенсивно освещенных растворов красителей, претерпевающих обратимые фотохимические превращения, должен отличаться от их цвета на слабом свету. В крайних случаях (высокий выход выцветания, медленная обратная реакция) результатом может быть полная, но тем не ыенее обратимая потеря цвета на свету, как это наблюдается в освещенных растворах тионина в присутствии закисного железа (см. главы IV и VII). Максимальное поглощение света, осуществляемое в фотохимических опытах с интенсивно окрашенными пигментами, имеет величину порядка 10 актов поглощения на молекулу в 1 сек. Поэтому обесцвечивание можно наблюдать визуально только в том случае, если обратная реакция требует по крайней мере 0,1 сек. Если обратная реакция протекает в течение [c.490]

Этот механизм весьма вероятен для красителей, образуюш их бесцветные лейкооснования. Флуоресценция их легко тушится восстановителями (ионы Д", Ре+ и самоокисляемые органические ве-ш ества). Если эти красители смешиваются с восстановителями, окислительно-восстановительные потенциалы которых выше их собственных, они восстанавливаются и обесцвечиваются даже в темноте. На свету они могут восстанавливаться также восстановителями с окислительно-восстановительными потенциалами ниже их собственных. Так как такое выцветание обратимо в темноте при реокислении лейкокраски, то на свету устанавливается стационарное состояние, отличаюш,ееся от термодинамического равновесия. Краситель выцветает, пока система освещается. Наилучшим примером такого обратимого выцветания является реакция тионина с ионами закисного железа, описанная в главах IV и УП. [c.524]

Эта система может выцветать полностью в течение нескольких секунд на достаточно сильном свету и почти моментально возвращает свою окраску в темноте. Другие аналогичные системы, например тионин — иодистый калий и.1и эозин — ионы закисного железа, менее чувствительны, и их обратимое выцветание можно обнаружить только посредством фотометрических измерений. В присутствии ки-слорода часть лейкотионина реокисляется кислородом и накопляются ионы окиси железа, в результате чего осуществляется сенсибилизированное тионином самоокисление закисного железа [c.524]

Для ряда комбинаций красителей с восстановителями обратная реакция окисления фотовосстановленной формы красителя может быть настолько быстрой, что процесс фотообесцвечивания вообще не наблюдается. Примером может служить смесь Тионина и ионов двухвалентного железа. В этом случае при облучении светом устанавливается равновесие между процессом фотовосстановления красителя ионами Ре + и быстрой темновой реакцией окисления ионами Ре + [127, 213]. Скорость фотообесцвечивания можно повысить путем связывания ионов трехвалентного железа ионами фтора в комплексный анион [РеРе] [214—216]. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология