Свободная энергия гидрогенизации

СВОБОДНЫЕ ЭНЕРГИИ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ И ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ П [c.154]

Конечно, реакция не подчиняется равновесным ограничениям. Однако хорошо известно, что реакция оксосинтеза не протекает в сколько-нибудь заметной степеии при атмосферном давлении и любой темнературе с обычно применяемыми катализаторами. Такое положение является результатом особой природы сущности катализатора, о чем будет сказано ниже. Необычный характер катализа оксосинтеза становится еще очевиднее, если учесть, что гидрогенизация этилена термодинамически выгоднее реакции с синтез-газом свободная энергия реакции [c.288]

Для количественной характеристики реакций избирательной гидрогенизации Баландин ввел понятие о показателе избирательности и указал на его связь с изменением свободной энергии в ходе реакции. Особое значение приобретает теория Баландина для истолкования закономерностей, получаемых для гидрогенизации смесей двух веществ. При простейших допущениях о соотношении адсорбционных коэффициентов реагирующих веществ теория позволяет вывести уравнения, определяющие степень селективности и ее зависимость от условий процесса и природы катализатора. Для установления показателя избирательности при гидрировании смеси двух веществ по сравнению с уравнением (1У.39) необходимо учесть наличие в системе второго вещества и продукта его гидрирования и, кроме того, необходимо выразить скорость реакции к некоторому моменту времени t. [c.100]

Кр— константа равновесия реакции гидрирования. Для гексена-1 и октенов величина Кр рассчитана по уравнениям Введенского. [9], для н-гептенов — по литературным данным величин свободных энергий образования углеводородов из элементов. Максимальная степень приближения реакции гидрогенизации к состоянию равновесия составляла в случае гексена-1 50—55%, для гептенов и н-октенов 28—30%. [c.114]

Это уравнение показывает, что изменение свободной энергии AF°, например для олефина с 10 атомами углерода, отрицательно при низких и средних температурах, не превышающих 556° С. Таким образом, с термодинамической точки зрения гидрогенизация олефинов — процесс, протекающий при низких и средних температурах. При высоких температурах происходит обратный процесс дегидрогенизации парафинов, как это было указано выше. Высокие давления благоприятствуют гидрогенизации. [c.51]

Изменение свободной энергии при гидрогенизации бензола и [c.86]

Из полученных нами данных вытекает, что гидрогенизация бензола может протекать лишь на наиболее активных участках поверхности катализатора, на активных центрах с наибольшей свободной энергией, [c.135]

Мы задались целью охарактеризовать металлические катализаторы гидрогенизации и дегидрогенизации независимо от каталитической реакции и в связи с этим изучали зависимость между избытком свободной энергии поверхности некоторых металлических катализаторов и их каталитическими свойствами. Из перечисленных выше свойств, изменяющихся вместе с избытком свободной энергии, выбрано такое, которое отражает важную с каталитической точки зрения избыточную свободную энергию поверхности (Д ) и основано на измерении потенциала. [c.272]

В дополнение к сведениям, полученным при изучении факторов гидрогенизации самих углей, остается сделать еще многое для изучения механизма их гидрогенизации, исходя из изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений. Поскольку вопрос идет о термодинамическом рассмотрении, все углеводороды, за исключением трех низших парафинов, нестабильны при температурах выше 100°, и продолжительностью своего существования выше этой температуры они обязаны недостаточной реакционной способности. Что касается относительной стабильности различных углеводородов, то она с температурой изменяется, поскольку кривая зависимости их свободной энергии от температуры имеет различный наклон. Вообще парафины и полиме-тилены (нафтены) являются наиболее стабильными ниже 225°, тогда как ароматические углеводороды и олефины более стабильны при более высоких температурах. Ароматические углеводороды с парафиновой боковой цепью, хотя при низких температурах более устойчивы, чем бензол, становятся менее стабильными выше 450°. Выше этой темнературы нафталин показывает возрастающую большую устойчивость по сравнению с бензолом. Вполне вероятно, что более конденсированные кольчатые структуры покажут такое же поведение. Вопрос о действительных условиях разложения, то есть об условиях, при которых реакционная способность позволяет приблизиться к термодинамическому равновесию, остается пока открытым. Углеводороды с конденсированными ядрами—нафталин, антрацен и их производные и аналогичные соединения—составляют значительную часть продуктов гидрогенизации угля и таким образом представляют интерес с точки зрения изучения реакций деструктивной гидрогенизации. [c.314]

Влияние степени замещения на изменение стандартных свободных энергий реакций, теплот реакций и величины ЯТ па при гидрогенизации алкилпроизводных этилена [c.73]

Полученные результаты представлены в табл. 48, где приведены данные как для потенциала максимального заполнения, так и для потенциала гидрогенизации циклогексена. Можно видеть, что с изменением степени заполнения изменяются и свободная энергия связи Н—Ме и величина (Л — ф+Дф), однако это изменение происходит на несколько килокалорий, причем способ приготовления катализатора влияет мало. [c.151]

Эти данные, как нам кажется, с достаточной убедительностью показывают, что при выяснении причин сложного явления селективной гидрогенизации необходимо, по крайней мере в равной степени, учитывать и химическую природу компонентов гидрируемой смеси, и химическую природу катализаторов. Поэтому попытки сведения этих причин преимущественно к энергетическим факторам, например к различным величинам свободной энергии гидрирования компонентов смеси, как это делает, в частности, Ипатьев мл. [8], являются односторонними и недостаточно считаются с экспериментальными фактами. [c.541]

Определение теплот гидрогенизации бензола, циклогексадиена и циклогексена и вычисления соответствующих изменений энтропии приводят к следующим значениям свободных энергий (298° К, 1 атм) [c.168]

Так как АР > = — ВТ 1п К, где К—константа равновесия реакции, то очевидно, что циклогексадиен не может быть получен гидрогенизацией бензола, так как изменение свободной энергии таково, что при равновесна может образоваться лишь незначительное количество этого продукта. Поэтому нет необходимости делать какие-либо предположения об относительных скоростях последовательных ступеней гидрогенизации бензола. [c.168]

После 370° температурный коэффициент ожижения быстро увеличивается до 2,0 на 10°, энергия активации остается около 60 ккал в интервале от 370 до 415°, что указывает на то, что химические реакции, вероятно, термическое разложение угля, ускоряют ожижение. Это термическое разложение может соответствовать реакции, обусловливающей быстрое удаление 60% кислорода, но может ей и пе соответствовать (рис. 14). Сразу же после образования свободных радикалов или ненасыщенных молекул при реакции термического разложения большая часть их становится устойчивой вследствие каталитической гидрогенизации. [c.306]

Реакция водорода с дейтерием была использована как мера присутствия на поверхности катализатора свободных атомов водорода и изучалась по этой причине в связи с реакцией гидрогенизации этилена. Авторы нашли, что равновесие легко устанавливается в присутствии никелевого катализатора на кизельгуре при —132, —98 и —78° кинетика реакции отвечала 1-му порядку, величины констант скорости были равны соответственно 6,0-Ю- 1,1-10 и 1,3 10" мин." [12, 13], что приводит к энергии активации 0,7 ккал/моль. При —138° для смеси этилена (100 мм рт. ст.), дейтерия (200 мм рт. ст.) и водорода (160 мм рт. ст.) наблюдалась меньшая скорость установления равновесия (7,9-10" мин." ), чем в отсутствие этилена. Несомненно, это было обусловлено наличием сконденсировавшегося жидкого этилена, препятствующего доступу водорода к поверхности никеля. Гидрогенизации этилена не наблюдалось в течение 2 час. При —98° скорость установления равновесия водорода с дейтерием была примерно одинаковой (7,4-10" мин." ) в присутствии или в отсутствие этилена. Через 27 мин. в продуктах реакции содержалось 2,4% СгНе и 0,6% СгНзО. При —78° присутствие этилена не влияло на скорость установления равновесия водорода с дейтерием. [c.53]

Изменение свободной энергии гидрогенизации бензола АР° отрицательно при температурах до 285° С. Таким образом, гидрогенизация ароматики возможна с точки зрения термодинамики при низких температурах под атмосферным давлением. С другой стороны, гидрогенизация возможна при высоких температурах лишь при высоких давлениях водорода. Например, уравнение (28) показывает, что свободная энергия гидрогенизации бензола равняется нулю при 500° С и 100 ат и отрицательна при более высоких давлениях. Таким образом, гидрогенизация ароматики может протекать при 500° С и даже при более высокой температуре, если давление водорода будет выше 100 ат. Чем выше температура, тем выше должно быть давление водорода, чтобы происходила гидрогенизация. [c.86]

Другим фактором, влияющим на скорость крекинга при каталитической гидрогенизации, является давление водорода. Данные Кинг и Каулей ясно демонстрируют влияние давления водорода (табл. 97). В этих опытах применялся молибденовый катализатор, время реакции было всюду одно и то же. Общее давление принимается равным давлению водорода вследствие применения в процессе избытка водорода. Влияние давления водорода значительно больше при 510° С, чем при 483° С. Следует иметь в виду, что при более высоких температурах изменение свободной энергии гидрогенизации ЛР° сильно положительно [уравнение (27)], и ЛР° может быть отрицательным только при очень высоком давлении водорода [уравнение (28)]. Удовлетво- [c.213]

Например, при pH 3 нормальный потенциал системы тионин— лейкотионин приблизительно равен —0,3 в, а потенциал системы —Ее " приблизительно равен —0,75 в. Тем не менее на свету ионы Ре++ окисляются ионами тионина, и требуется несколько секунд для того, чтобы система вернулась к равновесию в темноте. Медленность обратной реакции следует отнести за счет своеобразного отношения между Ш к F в реакции (4.17). Нормальные потенциалы показывают, что свободная энергия этой реакции резко положительна, но что ее тепловой эффект, вероятно, отрицателен. Свободные энергии гидрогенизации большинства органических систем, в том числе тионина, менее отрицательны, чем общие энергии таким образом, восстановленное состояние обладает меньшей энтропией. Отношения меняются в случае восстановления ионов трехвалентного железа водородом. Следовательно, обратное направление реакции (4.17) эндотермично и не может происходить с большой скоростью. Это более иди менее случайное обстоятельство и объясняет, почему в системе тионин — железо сдвиг окислительно-восстановительного равновесия на свету, обычно маскируемый обратной реакцией, становится легко наблюдаемым, даже если он кратко-времен. [c.82]

При деструктивной гидрогенизации протекающие реакции расщепления молекул углеводородов сопровождаются присоединением водорода к непредельным связям, вследствие чего образующиеся продукты имеют в основном стабильный характер. Гидрирование протекает тем легче, чем меньше молекула. Это становится понятным, если сопоставить, например, свободные энергии образоваиия этана из этилена и гексана из гексилена. При 500° К эти величины составляют соответственно AZ - = — 18 080 кал моль и AZ f = [c.264]

Изменение свободной энергии AF° гидрогенизации олефинов в ссотЕетствукщке парафины выражается уравнением [c.51]

Применение высоких температур в современных процессах гидрогенизации нефтяных продуктов делает желательным применение высоких давлений водорода. Следует помнить, что изменение свободной энергии zlF° реакции гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов положительно при температурах выше 500° С для олефинов и выше 300° С для ароматики. Согласно уравнению (28) только применением высоких давлений водорода можно сделать значение изменения свободной энергии отрицательным при высоких температурах. Давление, применяемое в промышленных процессах гидрогенизации, обыкновенно 200 а/п. Скорость гидрогенизации некоторых сортов угля и асфальтов может быть сравнительно низкой при давлениях от 200 до 300 а/п. Для этих продуктов в промышленных процессах применяются давления порядка 700 а/п при 500° С, реакция проводится в больших масштабах в реакционных камерах производительностью до 10 [22], [c.196]

Таким образом, видно, что разность свободных энергий адсорбции веществ X и V, равная только нескольким килокалориям на моль, приводит к очень высокой степени заполнения поверхности более сильно адсорбированным углеводородом. Для всех описанных до сих пор систем наблюдалось, что алкины и диолефины адсорбируются гораздо сильнее, чем моноолефины, которые получаются при их гидрогенизации. Повторная адсорбция олефина в присутствии ацетилена и диолефина обычно незначительна, а в некоторых случаях совсем отсутствует. Хотя таким путем можно различать факторы, относящиеся к механизму и термодинамике процесса, эти факторы неразделимы полностью. Возвратимся к вышеприведенной схеме (I), из которой видно, что адсорбция реагента может способствовать десорбции олефина. Здесь можно провести аналогию с реакциями металлоорганических соединений, где органический лиганд, слабо связанный с атомом металла, заменяется лигандом, образующим более прочную связь с металлом. Итак, относительные скорости десорбции и гидрогенизации олефина в отсутствие или при наличии С Н(2п 2) могут сильно различаться между собой в последнем случае преимущественно образуется олефин. Имеется много доказательств этого факта. [c.410]

Жидкофазная гидрогенизация пеитина-2 была изучена при температуре, близкой к комнатной, на скелетном никеле в различных растворителях [91], а также на палладии, родии и платине, нанесенных на уголь, и на иридии, нанесенном на окись алюминия в отсутствие растворителя [58]. В первой работе был получен почти исключительно цис-петен-2, и скорость гидрогенизации пентена была меньше, чем скорость гидрогенизации пентина-2, что аналогично данным, полученным при гидрогенизации бутина-2 на никеле (см. раздел III, Г, 1). Гидрогенизация пентена в диметилформамиде оказалась более медленным процессом, что, по-видимому, объяо няется тем, что растворитель имеет свободную энергию адсорбции, промежуточную между энергиями адсорбции пентина-2 и цис-пен-тена-2. В отсутствие растворителя [58] получена первоначальная селективность, равная 0,8 для КЬ 0,99 (Рс1) 0,57 (1г) и 0,90 (Р1). Как видно, здесь снова воспроизводится ряд селективности, полученный для других молекул РЬ<Рс1, 1г<Р1 РЬ>1г, Р(1>Р1. Реакция протекает с высокой стереоселективностью, выходы цис-пен-тена-2 составляют 96% на КН 98% (Р(1) 92% (1г) и 93% (Р1). [c.435]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

А. Н. Фрумкина и Р. X. Бурштейн по гидрогенизации этилена в связи с изучением механизма поверхностных явлений работы А. В. Фрост и Жерковой по определению свободных энергий многих реакций гидрогенизации и, наконец, исследования С. 3. Рогинского, Н. Д. Зелинского и его учеников по теории приготовления катализаторов гидрогенизации. [c.15]

Вычисления свободной энергии, сделанные Frands oM и Kleins hmidt oM, приводят к заключениям, почти аналогичным тем, которые были сделаны Сахановым и Тиличеевым на основании вычислений констант равновесия большого числа реакций углеводородов при 447° с помощью приближенной формулы Нернста. Такого рода термодинамические соображения приводят к очень важному заключению, которое вполне подтверждается экспериментальными результатами и которое состоит в том, что большинство реакций, имеющих место при техническом крекинге, обладает необратимым характером в особенности это относится к реакциям, при кот-эрых происходит разрыв связи С— С. Возможными исключениями из зтого правила являются полимеризация и деполимеризация. моноолефинов, которые до известной степени являются обратимыми. Деполимеризация однако осложняется наличием других реакций, особенно при температурах выше 500°. С другой стороны, реакции дегидрогенизации и гидрогенизации углеводородов являются реакциями обратимыми в тех узких пределах, в которых рассматриваемые углеводороды оказываются стойкими. [c.110]

Олефины. Основным направлением в превращении олефинов является гидрирование их в соответствующие предельные углеводороды. Закономерности гидрирования олефинов описаны в 46. С наибольшей скоростью присоединяют водород этилен и его низшие гомологи, поэтому газы гидрогенизации имеют предельный характер. С увеличением молекулярного веса скорость гидрирования понижается, и в первой ступени гидрогенизации, где расщепление идет не слишкОлМ глубоко и получаются относительно тяжелые продукты, обнаруживается присутствие значительного количества олефиновых углеводородов. Термодинамически, наиболее благоприятными для гидрирования являются низкие температуры, но, в отличие от ароматических углеводородов, где выше 300° равновесие смещено в сторону обратной реакции дегидрирования, олефины количественно превращаются в предельные углеводороды при температурах вплоть до 500° С, даже при низком парциальном давлении водорода. При темнературах выше 500° Изменение свободной энергии гидрирования олефинов АХтящ, [c.436]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

В табл. 6 приведены расчеты реакций гидрирования сернистых соединений. Термодинамические условия благоприятствуют отш,еплению серы в виде сероводорода в условиях гидрогенизации в случае меркаптанов и сульфидов как при 298,16° К, так и при 1000° К. В случае гетероциклических соединений положение несколько сложнее. Тиациклопропан термодинамически должен также отщеплять серу в виде сероводорода в условиях гидрогенизации. Что касается тиофена и метилтиофенов, то гидрирование этих соединений может происходить лишь при низких температурах, а при 1000° К равновесие благоприятствует обратной реакции, т. е. дегидрированию. Для тиофена в табл. 6 приведены значения свободной энергии и констант равновесия для процесса гидрирования до 1,3-бутадиена, до бу-тена и до бутана. [c.161]

В опубликованной литературе- совершенно отсутствуют сведения о каталитических превращениях циклических сульфидов над алюмссиликат-ньши катализаторами. Из термодинамических данных, опубликованных в литературе для тиофана [9] и для тиациклогексана [10], нами были вычислены изменения свободных энергий, логарифмы констант равновесий и глубины равновесных превращений для реакций, наиболее вероятных при каталитических превращениях этих соединений на алюмосиликатных катализаторах (табл. 1). Из данных табл. 1 следует, что для циклических сульфидов термодинамически возможны реакции, идущие с выделением сероводорода, реакции дегидрогенизации и реакции деструктивной гидрогенизации. Проведенные нами опыты по каталитическому превращению цис- [c.200]

Количество работ, относящихся к этой проблеме, незначительно и ограничивается реакционными сериями кислотного гидролиза ацеталей и кеталей [38, 348], гидрогенизации транс-дизамещенных этиленов в газовой фазе (коррелируются энтальпии гидрирования) [38, 348], гидрогенизации альдегидов и кето-нов (коррелируются свободные энергии реакций) [38, 348] и гидрирования замещенных ацетиленов (коррелируются теплоты реакции) [44]. К перечисленному можно еще добавить щелочное раскрытие сиднониминного цикла хлоргидратов замещенных сиднониминов [c.186]

Смис [И] вычисляет из данных для теплот гидрогенизации и энтропий следующие приближенные уравнения для свободной энергии разбираемых реакций [c.373]

Мы видели, что первый член в правой части уравнения (5.33) значительно больше других. Принимая, что это справедливо и для гидрирования производных этилена, можно провести сравнение изменений, вызываемых замещением в этиленовом углеводороде, при его гидрогенизации. Сравним между собой, с одной стороны, изменения величины Г1па, а с другой —изменения свободных энергий и теплот реакций гидрогенизации ДЯ° (табл. 23). В первом столбце таблицы указано изменение степени замещения этилена. Следующие два столбца найдены из опытных данных Кистяковского с сотрудниками [140, 141] для следующих реакций гидрогенизация этилена, А/ 9в=24,0, =—32,69 гидроге- [c.74]

Вследствие необходимости измерения свободной энергии реакции должны быть строго обратимы. Этому условию удовлетворяют превращения хинон гидрохинон. С этой целью был исследован [897—910] ряд триптиценовых хинонов последовательно усложняющегося строения при гидрогенизации их на никеле и катализаторах Pd/ в жидкой фазе. [c.327]

Гидрогенизацию над Pt в жидкой среде многочисленных ацетиленовых производных исследовал Ю. С. Залькинд с сотрудниками [38] и замещенных азинов — К. А. Тайпале [39]. А. В. Лозовой и М. К. Дьякова [40] исследовали влияние заместителей на скорость гидрогенизации бензольного ядра под давлением с никелевым катализатором и обнаружили нравиль-ности, напоминающие лебедевские. Свободные энергии этих реакций определены В. Р. Жарковой и А. В. Фростом [41]. [c.164]

Кинетику гидрогенизации над платиной в жидкой среде многих ацетиленовых производных изучал Ю. С. Залькинд, а азинов — А. А. Тайпале (ЛГУ). А. В. Лозовой и М. К. Дьякова (ИГИ) изучали гидрирование производных бензола пад никелем под давлепиом. Свободные энергии этих реакций были перед тем онределены А. В. Фростом А. Н. Фрумкин и Р. X. Бурштейн применили гидрогенизацию этилена для изучения поверхностных явлений. Теорией гидрирующих катализаторов занимался [c.182]

При жидкофазной гидрогенизации твердых топлив образуется 15-18 мае. % газа, а при переработке смол и нефтепродуктов его получается 8-10 мае. %. В газах содержатся водород, оксид углерода, сероводород, аммиак и насыщенные углеводороды, преимущественно С1-С4. Кроме того, с техническим водородом вносится некоторое количество метана, а также СО2 и СО, несмотря на то, что последние отмываются между соответствующими ступенями высокого давления. Часть газов (20-30%) выводят в растворенном виде со шламом и гидрюром, а остальной поток, содержащий значительное количество примесей, можно возвратить на циркуляцию лишь после соответствующей обработки. Для этого циркуляционный газ, выходящий из блоков высокого давления, промывают маслом, фракцией гидрюра 150-250°С. Промыватель - аппарат высокого давления, заполненный металлическими кольцами Рашига, расположенными на специальной решетке. Нижняя часть аппарата свободна от насадки и снабжена устройством для наблюдения за уровнем жидкости. Производительность одного аппарата, работающего при 70 МПа, составляет 70 тыс. м газа в час при расходе 35-40 м промывного масла. Энергию отбираемого сжатого масла используют в специальной детан-дер-машине. Схема промывки цирк> ляционного газа приведена на рис. [c.153]

Таким образом, при гидрогенизации необходимо учитывать взаимное влияние электронов — электронов сопряженных л-связей и неспаренных электронов свободной валентности. Следует думать, что в развитии мультиплетной теории электронная теория будет играть все большую роль. В частности, для выяснения влияния внеиндексных заместителей будут очень полезны электронные представления современной органической химии. Сдвиг электронов влияет на потенциальные кривые и, следовательно, на энергии связей — основные величины, служащие для энергетических расчетов по мультиплетной теории. [c.190]

Кистяковского с оот )удниками по теп лотам гидрогенизации, что дегидрогенизация циклогексана с образованием промежуточных форм циклогексена и циклогексадиена невозможна по термодинамическим соображениям. А. А. Баландин, отвечая на критику Тэйлора, нашел ее необоснованной и привел ряд новых данных в пользу плоскостного расположения молекулы циклогексана на металлических катализаторах. Однако М. Я. Каган и Р. М. Флйд на основании данных по кинетике дегидрогенизации циклогексана и метилциклогексана на палладиевом и хромовом катализаторах в присутствии акцептора водорода, в качестве которого брался ароматический углеводород, вновь высказали соображения в нольз того, что процесс дегидрирования циклогексана на любом катализаторе протекает ступенчато. Весьма любопытно, что, по данным этих авторов, энергия активации реакции дегидрогенизации циклогексана в условиях, когда свободный водород не выделяется, оказалась равной 10 ООО кал/мол на палладии, нанесенном на силикагеле, и [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология