Адсорбция при высоких температурах

Итак, уголь при низких температурах адсорбирует кислород физически, и процесс этот сходен с ожижением газа, тогда как при высоких температурах имеет место химическое взаимодействие. Хорошо известно, что ожижение газа происходит практически мгновенно (если оно имеет место в условиях не очень низких давлений и если теплота конденсации mohi t достаточно быстро рассеиваться). Эта высокая скорость характерна для данного явления почти вне зависимости от температуры. Не удивительно, что таким же свойством отличается и физическая адсорбция. В отличие от физической адсорбции, скорость химических реакций в высокой степени зависит от температуры, падая при очень низких температурах до величин, не поддающихся измерению. Если графически выразить зависимость от температуры количества водорода, адсорбированного окисью цинка, то получится кривая, изображенная на рис. 5. В сравнительно узком температурном интервале имеет место значительное повышение адсорбции. Что ниже этой температуры адсорбция имеет физический характер, видно из того, что адсорбированный газ может быть удален эвакуированием. Заключение это подкрепляется и низкой величиной теплоты адсорбции, приблизительно в 1900 кал на моль при 0°С. С другой стороны, водород, адсорбированный при высокой температуре, может быть удален только в виде воды, и его теплота адсорбции равна 20 ООО кал (между 300 и 444° С). Наконец, скорость адсорбции при высоких температурах изменяется с температурой очень сильно, проявляя в этом отношении свойства химической реакции. В области температур между 250—450° К, где общая величина адсорбции растет (см. кривую рис. 5), скорость адсорбции изменяется мало. Напротив, при низких температурах скорость [c.89]

Поэтому, если известно, что адсорбент содержит очень узкие поры, а измеряемая адсорбция заметно возрастает с ростом температуры, и в данном случае хемосорбция (которая часто бывает активированным процессом) заранее может быть исключена, то всегда можно ожидать появления эффекта активированных проскоков . При наличии активированных проскоков измеренная при низких температурах изотерма адсорбции едва ли может что-либо дать для представления адсорбционного поведения при комнатной температуре. В частности, как объем пор (рассчитанный по правилу Гурвича), так и удельная поверхность (насколько это можно рассчитать из изотермы I типа) будут слишком низки. Чтобы избежать подобной аномалии, измеряют величину адсорбции при возможно высоких температурах. Однако в случае инертного газа, подобного азоту, адсорбция при высоких температурах настолько мала, что измеренная адсорбция ограничивается лишь линейной частью изотермы (область Генри), из которой невозможно рассчитать объем пор тем не менее удельную поверхность можно оценить, если применить один из способов, описанных в следующем разделе. [c.244]

По температурному коэфициенту в каталитических адсорбционных процессах Тейлор [134, 135] отличает адсорбцию при низкой температуре от адсорбции при высокой температуре с высокой энергией связывания последний тип адсорбции он назвал активированной адсорбцией. Из этого он сделал вывод, что активированная адсорбция отсутствует при низких температурах и что температуры, при которых проявляется активированная адсорбция, составляют функцию энергии активации, характерную для системы, состоящей из твердой поверхности и газа. [c.169]

Тейлор отметил, что процессы адсорбции при высоких температурах идут с измеримыми скоростями и что скорости увеличиваются с увеличением температуры, следуя законам кинетики, за исключением случаев, когда адсорбционные процессы имеют энергию активации. [c.169]

Хотя в каталитических реакциях могут проявляться оба вида адсорбции, можно считать, что основное значение для гетерогенного катализа имеет химическая адсорбция. Это определяется указанными особенностями химической адсорбции — прочностью адсорбционной связи, возможностью протекания данного вида адсорбции при высоких температурах, ориентацией адсорбированных частиц, образованием реакционно-способных поверхностных радикалов и т. п. [c.40]

Эмиссионные спектры наиболее целесообразно использовать в случае изучения процессов, происходящих на поверхности при высоких температурах (например, каталитических реакций). Для исследования адсорбции при высоких температурах разработаны также способы получения спектров поглощения [62,63]. [c.80]

Такой способ ведения процесса рекуперации является прогрессивным, так как при этом представляется возможным получить при десорбции более концентрированные смеси рекуперата (без наличия воды) и облегчить разделение компонентов смеси на составные части при ректификации. Кроме того, процесс рекуперации по этому способу характеризуется стабильностью температурного режима. Отсутствие совмещенных процессов и наличие фазы охлаждения исключает ведение процесса адсорбции при высокой температуре и возможность проскока паров растворителя через горячий слой адсорбента. [c.37]

Газохроматографический метод позволяет измерять величину адсорбции в широком интервале температур, что очень важно для исследования адсорбции веществ, обладающих при обычной температуре малым давлением пара, а также при изучении адсорбции на катализаторах. Газохроматографические измерения, в отличие от статических, в этом случае ближе к реальным процессам адсорбции на катализаторах, т. е. адсорбции при высоких температурах в динамических условиях и из смеси веществ. Кремер и Хубер [41, 63] газохроматографическим методом измерили изотермы адсорбции бензола и гексана на силикагелях, алюмогелях и алюмосиликагелях при 300—500 °С (рис. 58). [c.113]

Особенности измерения теплот адсорбции при высоких температурах. ................148 [c.4]

Особенности измерения теплот адсорбции при высоких температурах [c.148]

Изложенные выше данные, полученные нами, указывают на двухстадийный процесс адсорбции при высоких температурах, причем первая стадия связана с -электронной структурой сплавов никеля, а вторая— независима от состава сплава. При этом при 150° С количество адсорбированного СОа отвечает насыщению поверхности, с учетом того, что одна молекула СОа занимает при адсорбции три поверхностных атойа никеля. [c.133]

Применение цеолитов и оксидов металлов дает возможность проводить адсорбцию при высоких температурах и получать при оптимальных условиях регенерации сорбентов газы с кон-цептрацпей диоксида серы до 25%, который можно переработать в жидкий диоксид серы или серную кислоту. [c.63]

Метод определения времен удерживания был использован Эберли и сотр. [76, 77] для изучения адсорбции при высоких температурах, при которых адсорбат в статических условиях мог бы разлагаться. [c.384]

Коэффициенты адсорбции. Экспериментальные изотермы адсорбции при высоких температурах (при которых спирты претерпевают быструю дел идратацию) практически недоступны, и это вызвало необходимость косвенным путем рассчитывать количества, абсорбированные в равповеспом состоянии. Борк [31 ] и другие получили из кинетических данных относительные адсорбционные коэффициенты . которые обычно принимают за коэффициент адсорбции присутствующих молекул относительно коэффициента адсорбции воды. [c.143]

Представляет интерес разновидность этого метода—адсорбция при высокой температуре Газ. поступающий на конверсию метана и содержащий 50—100. чг1нлФ HaS ii 50 мг н J i Sopr., проходит при 420° через слой РегОз. При это органическая сера превращается в сероводород, который зател адсорбируется ири той же темиературе окисью цинка. Получается газ, содержащий 10—20 мг/нлФ S. Для окончательно адсорбции (ири 400°) используют отработанный никелевый катализатор, употреблявшийся для конверсии метана содержание серы 3 газе понижается до 5 мг/нм . [c.188]

В работе по выяснению влияния кристаллической структуры полученных испарением пленок металлов на скорость гидрирования [1] были установлены незначительные различия в адсорбции водорода пленками никеля, отложенными при комнатной температуре и при температуре жидкого воздуха. Это наблюдение противоречило всем другим имевшимся в литературе работам по адсорбции водорода на никелевых катализаторах, приготовленных восстановлением закиси никеля водородом, на которых была обнаружена более сильная адсорбция при высоких температурах. Кроме того, Бик с сотрудниками нашел в противоположность предшествовавшим исследова1П1ям с восстановленными из закиси катализаторами, что адсорбция водорода на никелевой пленке происходит практически мгновенно как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого воздуха в литературе же сообщалось о медленной активированной адсорбции на типич- ых катализаторах гидрирования при повышенных температурах. Удивительное расхождение между поведением восстановленной закиси никеля и полученных испарением никелевых пленок недавно нашло простое объяснение [10]. Авторы получили изобары адсорбции водорода при давлении 0,1 мм рт. ст. в интервале температур от —196 до 400° в результате этой работы было установлено, что форма изобары зависит от температуры, при которой пленка предварительно спекалась. Как видно на рис. 4, пленки, спекавшиеся при 23°, дают сравнительно плоские [c.209]

Очень часто для одного и того же вещества в различных температурных интервалах можно наблюдать оба типа адсорбции. При низких температурах наблюдается процесс физической адсорбции, при высоких температурах — активированной адсорбции. Оба эти процесса обычно бывают разделены промежуточной областью, которая характеризуется ростом количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Так, кислород адсорбируется платиной при 20 °С в количестве, приблизительно в десять раз большем, чем при —185°С. Адсорбция водорода на меди падает в интервале температур 70 -г- 100 К, затем с повышением температуры растет, достигает максимума при 450 К, после чего снова падает. На рис. 68 показана адсорбция водорода на марганец — хромокисных катализаторах. [c.398]

Очень часто для одного и того же вещества, но в различных интервалах температур можно наблюдать оба типа адсорбции. При низких температурах наблюдается физическая адсорбция, при высоких температурах — активированная. Оба эти процесса обычно разделены промежуточной областью, которая характеризуется увеличением количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Так, платина при 20°С адсорбирует приблизительно в 10 раз больше кислорода, чем при — 175 °С. Адсорбция водорода на меди понижается при температурах от 70 до 100 °К, а затем с повышением температуры растет и достигает максимума при 450°К, после чего снова падает. На рис. ХИ, 10 показана адсорбция водорода на марганец-хромокисны х катализаторах. Энергии активации, измеренные в области активированной адсорбции. [c.291]

Ингибиторы. Соотношение содержания сульфата и щелочи. Причина ингибирования таннином коррозионного растрескивания под напряжением вряд ли заключается в конкурирующей с ОН адсорбции при высоких температурах рабочих котлов. Слабая связь органических молекул с металлической поверхностью делает это предположение невероятным. Предполагали, что таннины связывают растворенный кислород. Однако в таком случае его введение могло бы не влиять на коррозионное растрескивание под напряжением, потому что разрушение такого типа исключается в растворах NaOH, не содержащих растворенного кислорода. Можно предположить, что между таннином и NaOH образуются соединения, обладающие буферными свойствами. Это предположение, однако, не было доказано. Возможно, что они могут экранировать отдельные участки, как например в местах сварки в котле, в которых в противном случае может концентрироваться котельная вода. [c.238]