Энтропия при деформации

Авторы производят расчет энтропии цепи в цилиндрическом приближении, когда известный эллипсоид вращения (т. е. объем, в котором имеется вероятность найти сегмент цепи при заданном растяжении между концами цепи) заменяется цилиндром. Статистический расчет энтропии при деформации и условие несжимаемости приводят к следующему уравнению деформации при растяжении [c.122]

Будем считать для простоты расчета, что пространственно-сшитый полимер представляет собой совокупность отрезков макромолекул между узлами сшивок, каждая из которых имеет упругость, определяемую модулем G (8.22). Тогда изменение энтропии при деформации можно рассчитать как интегральную сумму изменений энтропии всех отрезков макромолекул образце эластомера. [c.114]

Вычислив изменение энтропии при деформации можно [c.165]

Из наклонов прямых па рис. 1 (по отношению 1 рассчитывали величину изменения энтропии при деформации величину изменения внутренней энергии рассчитывали по отношению 2). [c.329]

Изучена термодинамика деформации капроновых волокон с различной предварительной вытяжкой. Показано, что при деформации всех исследованных типов волокон имеет место увеличение внутренней энергии. При растяжении четырехкратно вытянутого волокна до 7% происходит уменьшение энтропии, при дальнейшем растяжении наблюдается некоторая тенденция к увеличению энтропии. Деформация волокна, предварительно вытянутого в 5,6 раза, осуществляется без заметного уменьшения энтропии. Деформация волокна, вытянутого в 5,6 раза и пластифицированного водой, начиная с 3% относительного удлинения сопровождается увеличением энтропии. Увеличение энтропии при деформации, по-видимому, связано с уменьшением упорядоченности структур. [c.331]

Это важное равенство показывает, что сила, вызывающая деформацию, встречает сопротивление деформируемого тела как вследствие изменения его внутренней энергии, так и вследствие изменения энтропии при деформации. Таким образом, можно предвидеть существование двух различных видов упругости, из которых один связан с изменением только внутренней энергии при деформации, а другой — только с изменением энтропии. [c.251]

Это важное термодинамическое равенство показывает, что сила, вызывающая деформацию тела, встречает сопротивление деформируемого тела как в результате изменения внутренней энергии тела, так и в результате изменения энтропии при деформации. [c.148]

Искомое изменение энтропии при деформации определится по разности (П.67) и (11.65) [c.68]

Это равенство позволяет экспериментально определить изменение как внутренней энергии, так и энтропии при деформации эластомеров. Для этого нужно знать только ряд значений равновесного напряжения для нескольких температур при постоянной длине образца . [c.54]

Если воспользоваться формулой (П-76) для подсчета изменения энтропии при деформации образца, то получим следующее выражение для изменения энтропии изотропно расширяющегося образца [c.76]

Равенство (П-90) определяет изменение конформационной энтропии при деформации набухшего каучука. Если считать, что величина энтропии смешения при деформации остается постоянной, то вся работа деформации будет зависеть только от величины AS (П-90) и определится как изменение свободной энергии при деформации, равное — TAS. Следовательно, работа деформации на единицу объема набухшего каучука окажется равной [c.76]

Кинетическая теория высокоэластичности не предполагает никакой упорядоченности в расположении макромолекул полимера. Наличие надмолекулярных структур любого типа может заметно увеличивать заторможенность внутреннего вращения в полимерных цепях, что должно сказываться на величине изменения энтропии при деформации. Учет влияния надмолекулярных структур на статистическое распределение конформаций цепей в аморфных полимерах приводит к удовлетворительному совпадению экспериментальных и теоретических данных. [c.61]

ИЗМЕНЕНИЕ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ И ЭНТРОПИИ ПРИ ДЕФОРМАЦИИ [c.25]

Гл. II. Изменение внутренней энергии и энтропии при деформации [c.26]

Таким образом, о ходе изменения внутренней энергии и энтропии при деформации можно судить непосредственно по кривым напряжение — температура. В частности, если эти кривые являются линейными (как в данных Мейера и Ферри см. фиг. 4), оба члена, отвечающие изменениям внутренней энергии и энтропии, не зависят от температуры. Кроме того, если прямая напряжение — тем пература проходит через начало координат, то член, определяющий изменение внутренней энергии, равен нулю. Это значит, что в таком случае упругая сила возникает исключительно из-за изменения энтропии. [c.30]

Если высокоэластич. деформация обусловлена изменением энтропии при деформации, то на1[ряжепие при заданной кратности растяжения X— onst должно быть прямо пропорционально абс. темп-ре, чтс действительно наблюдается для равновесных деформаций сшитых полимеров. Однако в деформированном состоянии до 10%-ного растяжения при постояпной длине Ь>Ьц напряжение падает, а при растяжениям выше 10% растет с повышением темн-ры. Это явление термоупругой инверсии связано с линейным тепловым расширением, к-рое приводит к увеличению пачальи1>й длины [c.282]

Изменение энтропии при деформации Д5упр получается вычитанием из (1.63) величины 5 при а = 1 [c.39]

Уравнение (7) поясняет уже установленное ранее различие между упругостью кристаллов и упругостью каучука или газа. Из чисто термодинамических соображений вытекает принципиальная возможность существования двух типов упругих сил, а именно 1) упругих сил, возникающих вследств ие изменения внутренней энергии при деформации, и 2) упругих сил, возникающих вследствие изменения энтропии при деформации. Так как при деформации каучукоподобных тел, т. е. при вьИсоко-эластической деформации, внутренняя энергия не меняется (объем тела сохраняется), т. е. [c.192]

Индекс дк означает квазигармопическое приближение тенциальная энергия кристалла, когда атомы находятся в положениях равновесия А д — локальная равновесная функция распределения при наличии деформации, Л о=[ехр(Йсо (к, к) к Т)— — 1]" . Определяя члены, в которые входят производные дМ /ди , д NJдUiдUj, из условия постоянства энтропии при деформации окончательно получим [c.210]

Это равенство позволяет экспериментально определить изменение как внутренней энергии, так и энтропии при деформации эластомеров. Единственное, что нужно знать для этого — ряд значений равновесного напряжения для нескольких температур при постоянной длине образца. Кривая АВС на рис. 29 показывает температурную зависимость напряжения в образце при постоянном удлинении. Наклон кривой в точке В (касательная ВЕ) равен dfldT)l y и, соответственно, — dS/dl)т v (II. 19), т. е. показывает изменение энтропии на единицу удлинения, когда каучук изотермически растягивается при температуре Т. [c.50]

Наряду с упомянутыми выше экспериментальными возможностями определения изменения энтропии при деформации каучука существует еще один путь— прямое калориметрирова-ние тепловых эффектов, сопровождающих деформацию. Этот экспериментальный подход был использован Диком и Мюллером [60], и уже в этом первом калориметрическом исследовании было показано, что натуральный каучук не является каучуком, обладающим идеальной энтропийной упругостью, так как, по данным калориметрии, доля энергетической составляющей общей силы при растяжении на 150—250% при комнатной температуре составляет примерно 35%. [c.185]

Равенства (2.11) и (2.12) являются важнейшими для теории упругости каучуков, так как на них основан прямой способ экспериментального определения как изменения внутренней энергии, так и изменения энтропии при деформации. Экспериментальные данные, которыми только и нужно располагать для выполнения этой задачи, представляют ряд значений равновесных напряжений при постоянной длине в некотором интервале температур. Если, например, кривая СС на фиг. 6 воспроизводит изменение силы с температурой при постоянной длине, то ее наклон в точке Р, равный (< //< / ) , согласно равенству (2.11), равен энтропии на единицу растяжения (д51д1)т, когда каучук изотермически растягивается при температуре Т. [c.29]

Это равенство представляет конфигурационную энтропию деформации для набухшей сетки. Если для деформированного и недеформированного состояний степень набухания остается той же самой, то мы можем считать, что свободная энергия смешения одинакова для обоих состояний, и рассматривать выражение (4.26) как полное изменение энтропии при деформации. Работа деформации набухшего каучука тогда выражается как — ТАЗ, где йЗ берется по (4.26), а N — число цепей в единице объема ненабухшего каучука. Следовательно, работа деформации на единицу объема набухшего каучука равна [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология