Определение изменений энтропии

Ур. (VII, 51) и (VII, 52) выражают зависимость энтропии одного моля идеального газа от его объема и давления при постоянной температуре. Они применяются обычно для определения изменения энтропии газа при изотермическом расширении или сжатии его. В этом случае постоянные ks и ks исключаются и [c.231]

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Чтобы энтропии веществ были сравнимы (для их сопоставления и определения изменения энтропии в различных процессах, в том числе и химических реакциях), их, как и тепловые эффекты, принято относить к определенным условиям. Чаще всего значения 5 берут при = 25° С и Р = = 1 атм при этом газы считают идеальными, а для растворов (и ионов в растворах) принимают их состояние при кон-центрации равной единице. Энтропия при этих условиях обозначается и называется стандартной энтропией. Для некоторых веществ значения Змз приведены в табл. 6. [c.38]

При постоянной температуре из (111.34) получается формула, аналогичная (111.10). Она показывает, что с увеличением давления газа его энтропия уменьшается. Выведенные здесь соотношения применяются в вычислениях изменения энтропии при приведении газа к стандартным условиям, а условия стандартности состояния газа включают его соответствие уравнению идеального газа. Очень важно по причинам, которые станут ясны несколько позже (см. 5 этой главы), определение изменения энтропии при равновесном переходе вещества от кристаллического состояния при абсолютном нуле (энтропия So) до стандартного состояния при температуре 298,15° К (энтропия S29 ). Например, Н О (тв,0°К) HjO (пар, 1 атм, ид. газ, 298° К). Равновесный переход должен состоять из нескольких этапов. Первый этап — нагревание твердой воды от 0° К до температуры плавления. Изменение энтропии рассчитывается по (III.23). Именно [c.80]

При определении изменения энтропии необходимо учесть массу вещества, претерпевшего фазовое превращение. Теплота плавления 250 г свинца 23040-0,25 == 5760 Дж. Абсолютная температура плавления 327,4 ф 273,0 =з = 600,4 К. [c.12]

Определение изменения энтропии системы при реакции При стандартных условиях [c.196]

Определение изменения энтропии при полимеризации. Для определения изменения энтропии при полимеризации ASm можно воспользоваться измерением равновесной концентрации мономера и вести расчет по уравнению пс= (AH°IRT) — —AS° R. Другой возможный метод основан на экспериментальном определении предельной температуры полимеризации Тар-Если измерять скорость образования полимера или расходования мономера, то вблизи Гпр измеряемая скорость будет близка к нулю. Экстраполяция графика скорость—температура в область нулевой скорости позволяет найти Гпр с точностью не ниже 2—3 градусов. Дальнейший расчет основан на следующих соотношениях. [c.264]

Поскольку расчет Л5 реального процесса сводится к определению изменения энтропии в одном или нескольких обратимых процессах, необходимо прежде всего конкретизировать расчетные формулы для последних. [c.83]

Тепловой эффект реакции находим по теплотам образования, а для определения изменения энтропии системы воспользуемся стандартными энтропиями компонентов реагирующей системы, приведенными в [2, табл. 44]. Вначале запишем уравнение реакции [c.101]

Пример 2. Определение изменения энтропии при фазовых превращениях. Удельная теплота плавления свинца 23 040 Дж/кг. Температура плавления свинца 327,4 С. Найдите изменение энтропии при плавлении 250 г свинца. [c.12]

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

Последовательность расчета по формуле (119) обычно такова цикл разбивается на отдельные процессы (элементы), для которых составляются уравнения баланса энтропии, что позволяет определять Asj и соответственно Этот способ расчета требует использования тепловых диаграмм для определения изменения энтропии, которая в общем случае вычисляется по формуле [c.91]

Для количественного сопоставления этих факторов наиболее просто воспользоваться определением изменения энтропии при процессе, происходящем при постоянной температуре. В изотермических обратимых процессах (когда система может возвратиться в исходное состояние, не оставив каких-либо изменений в окружающей среде) изменение энтропии равняется тепловому эффекту перехода, деленному на абсолютную температуру [c.104]

Рассчитаем изменение энтропии чистого вещества с изменением температуры для случая, когда изменения физического состояния не происходит. Предположим, что процесс осуш ествляется при постоянном давлении. При определении изменения энтропии А8 будем считать процесс обратимым. Тогда [c.193]

Таким образом, чтобы найти изменения энтальпии и энтропии реакции опытным путем, необходимо определить константы равновесия при различных температурах и построить соответствующий фафик. Для определения величины изменения энтальпии не имеет значения, в каких величинах выражаются парциальные давления, так как тангенс угла наклона прямой меняться не будет. Выбор единиц измерения повлияет лишь на параллельное смещение прямой. Он повлияет на величину отсекаемого отрезка на оси ординат, и основная ошибка будет в определении изменения энтропии. Чтобы избежать этой ошибки, константу равновесия надо рассчитывать через объемные или мольные доли, соответственно, т. е. использовать безразмерные величины. [c.28]

Изменение энтальпии ЛЯ легко определялось калориметрически или рассчитывалось, исходя из теплот образования начальных и конечных веществ из одних и тех же веществ, обычно простых веществ в устойчивой при этой температуре форме. Трудности заключались в определении изменения энтропии AS в ходе реакции. Прямое экспериментальное определение энтропии невозможно, а ее расчет из температурных коэффициентов энергии Гиббса по уравнению [c.318]

Определение изменения энтропии по величине двулучепреломления, вызванного ориентацией под напряжением [c.154]

Уравнение (7,5.1) дает равноценное соотношение для расчета стандартной энтропии реакции А5у, отнесенной к опорной температуре 298 К. При наличии значений идеальногазовой теплоемкости — экспериментальных и рассчитанных по одному из методов, изложенных в разделе 7.3, для определения изменений энтропии в химических реакциях при любой температуре необходимо получить только значения [c.251]

В приложении III показано, что это уравнение может быть использовано для определения энтропии S или ее изменения. Мы же показали здесь (и то лишь для двух случаев), что статистическое определение изменения энтропии [c.321]

И классическое определение изменения энтропии через тепловой эффект [c.321]

К тому же заключению можно притти другим, более или менее равноценным путем, без явного использования идеи резонансной энергии. В хиноидной структуре недиссоциированной молекулы II атом кислорода несет формальный положительный заряд. Этот заряд делает атом кислорода более положительным или менее отрицательным, че.м атом кислорода в насыщенном спирте. Поэтому резонанс вызывает электростатический эффект, увеличивающий степень ионизации, как в хлормасляных кислотах. К большинству, хотя и не ко всем остальным примерам, рассмотренным в этом и следующем параграфах, также можно подойти с этих двух точек зрения. Преимущество второй из них в том, что она сводит эффект к чисто электростатическому взаимодействию и тем самым до некоторой степени уменьшает трудности в отношении определения изменения энтропии. Но мы используем прежний подход, основанный на энергии резонанса, так как такое рассмотрение является более общим и может быть применено к большему кругу вопросов. [c.244]

На основании определения изменения энтропии й5=С<ИпТ можно написать [c.51]

Из определения изменения энтропии при обратимом процессе [уравнение (1.5)] следует, что для вещества, нагреваемого от Ту до Т при постоянном давлении, оно равно [c.82]

Очень важно по причинам, которые станут ясны несколько позже (см. 5 этой главы), определение изменения энтропии при равновесном переходе вещества от кристаллического состояния при абсолютном нуле (энтропия 5о) до стандартного состояния при температуре 298,15 К (энтропия 5°298). Например, НгО (тв. О К) НгО (пар, 1 атм. ид. газ, 298 К). Равновесный переход должен состоять из нескольких этапов. Первый этап — нагревание твердой воды от О К До температуры плавления. [c.95]

Определение изменения энтропии системы при реакции [c.198]

Если а величин из й + 2 величин Р, Т, (Ль. .., цл остаются постоянными при изменении энтропии и чисел молей компонентов, т. е. а уравнений (IV. ) равны нулю и одно уравнение отлично от нуля [условие, при котором получены уравнения (IV. 5) и (1У.7)], то с / а+1 должно быть в этом случае равно нулю. Действительно, если при некоторых определенных изменениях энтропии и чисел молей компонентов имело бы положи- [c.126]

Таким образом, получен критерий самопроизвольного протекания любого процесса при данных внешних условиях. Однако определение изменения энтропии внешней среды крайне затруднительно. Рассматривая необратимые процессы, можно принять, что обмен тепла между системой и окружающей средой происходит обратимо, т. е. [c.75]

Реакция образования фазы постоянного состава сопровождается определенными изменениями энтропии, теплосодержания и свободной энергии, так как при этом взаимодействия между атомами изменяются вполне определенным и единственным образом. [c.85]

Перед тем как дать математическое определение изменений энтропии на языке термодинамических величин, остановимся на нескольких примерах самопроизвольно протекающих процессов. Существенно, что некоторые из таких процессов могут происходить без совершения какой бы то ни было работы, откуда можно заключить, что совершение работы, вообще говоря, не является обязательным критерием самопроизвольного изменения состояния системы. Столь же важно наблюдение, согласно которому самопроизвольно протекающие процессы могут характеризоваться положительным, отрицательным или нулевым изменением внутренней энергии АЕ). Для изотермического смешения газов АЕ — 0. Вместе с тем при самопроизвольном растворении сульфата аммония в воде АЕ положительно. По сути дела, знак АЕ не определяет самопроизвольности протекания процесса или изменения энтропии. [c.87]

Иногда предлагается использовать функцию I—Т 8 не только при решении отдельных технических задач в соответствии со смыслом вывода выражения (53), но и положить ее, с приведенным выше определением как эксергии, в основу всего термодинамического анализа низкотемпературных процессов. Однако такой метод анализа сравнительно с обычным, базирующимся на применении в явном виде основной функции второго начала — энтропии, в области процессов, подлежащих рассмотрению в данном случае и связанных прежде всего с затратой работы, преимуществ не имеет. Можно, конечно, потери от необратимости определять по изменению значения функции /—Го5, но легко убедиться, что в конечном счете такое применение этой функции сводится прежде всего к определению изменений энтропии. При выполнении [c.28]

Для термодинамического анализа этого эффекта необходимо найти соответствующие потоки и силы, используя соотношение изменения энтропии. При определении изменения энтропии считаем, что система является адиабатически изолированной. Пусть объем системы будет V. В состоянии термостатического равновесия обе части системы, заключенные в разных резервуарах, имеют одинаковый запас энергии V, одинаковую массу М и, следовательно, одинаковую энтропию б . В качестве характеристик состояния системы выгодно выбрать энергию V и массу М, потому что они подчиняются закону сохранения. Изменение энергии и массы в резервуаре I равны Ш и а в резервуаре И, соответственно, — Аи и — АМ, так как вся система адиабатически изолирована. Изменение энтропии всей системы 13 целом может быть найдено суммированием изменения энтропии в обоих резервуарах / 1 и Дб" . Для этого предварительно разложим изменение энтропии в каждом из резервуаров (Ух и Дб ц в ряд Тейлора. Для резервуара [c.39]

В заключение этого параграфа сделаем некоторые замечания, касающиеся первого закона термодинамики. Формула (19) написана в качестве уравнения энергии и она удобна для определения изменения энтропии. Однако, можно написать аналогичное уравнение в другой [c.127]

Для определения изменения энтропии в результате реакции (4.130) можно воспользоваться формулой, выведенной Якобсоном и Стокмаером [30] [c.122]

Теория переходного состояния допускает, что частицы, столкнувшись, некоторое время (10 сек) могут находиться вместе при этом происходят определенные изменения в их строении. Это промежуточное состояние называется активированным состоянием или активированным комплексом его характеризует величина энергии активации. Кроме того, для активированного состояния характерно определенное изменение энтропии по сравнению с энтропией исходных продуктов — так называемая энтропия активации. (Напомним, что под энтропией системы понимают величину, связаннзоо с ве юятностью нахождения системы в данном состоянии. Энтропию можно считать мерой хаотичности, неупорядоченности системы чем более система неупорядочен-на, тем выше значение энтропии, и наоборот. Отсюда видно, что любой разрыв связей, рост числа частиц, принимающих участие в реакции, будут вести к повышению энтропии, тогда как появление новых связей, определенная ориентация [c.38]

Величину / — Го5 при постоянной То можно рассматривать как функцию состояния. Иногда предлагается использовать эту функцию-не только при решении отдельных технических задач, но и положить ее в основу всего термодинамического анализа низкотемпературных процессов. Однако такой метод анализа сравнительно с обычным, базирующимся на применении в явном виде основной функции второго начала — энтропии, никаких особых преимуществ, в частности в области процессов, подлежащих рассмотрению в данном случае, не имеет. Легко убедиться, что применение функции 1 — ТоЗ в конечном счете сводится к определению изменений энтропии. Следует также отметить, что при выполнении технических расчетов с помощью обычных диаграмм точность расчето выше, чем при использовании диаграмм, включающих функцию / — То5. Возможности применения этой функции, кроме того, ограничены некоторой условностью ее определения, связанной с принятым температурным уровнем окружающей среды. [c.30]

Логарифмическое изменение удерживаемых объемов в гомологических рядах при изотермической хроматографии можно выразить в зависимости или от числа углеродных атомов, или от температуры кипения. В литературе было описано много примеров такого рода зависимостей. Парнелл 14], который собрал ряд примеров, отметил, что эта последовательность является результатом линейного изменения теплоты испарения или растворения АЯ с изменением числа углеродных атомов. При обсуждении связи с изотермической хроматографией иногда не замечают, что одновременно подразумевается вполне определенное изменение энтропии раствора. В соответствии с выражением [c.169]

Для определения изменения энтропии воды при гидратации ионов в массе растворителя Улихом [491] была предложена гипотеза, согласно которой гидратация молекул воды вблизи иона адекватна их вмерзанию. Из данных табл. V.8 видно, что гипотеза Улиха справедлива лишь для многозарядных ионов (выше двух), из двузарядных ионов этой гипотезе подчиняется Ве . Вмерзания молекул воды вблизи одно и многих двузарядных ионов не наблюдается (неравенство "к > Н20(тв) для таких ионов нигде не нарушается) [1, 221, 466]. Для трех- и четырехзарядных ионов редкоземельных и актинидных элементов в первом и довольно точном приближении эта гипотеза справедлива [488]. [c.201]

Наряду с упомянутыми выше экспериментальными возможностями определения изменения энтропии при деформации каучука существует еще один путь— прямое калориметрирова-ние тепловых эффектов, сопровождающих деформацию. Этот экспериментальный подход был использован Диком и Мюллером [60], и уже в этом первом калориметрическом исследовании было показано, что натуральный каучук не является каучуком, обладающим идеальной энтропийной упругостью, так как, по данным калориметрии, доля энергетической составляющей общей силы при растяжении на 150—250% при комнатной температуре составляет примерно 35%. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология