Вязкость полиэлектролитов

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Вязкость разбавленных водных растворов Na-СЦ и других катионных форм СЦ. Водорастворимая Na-СЦ (у — 45) ведет себя в разбавленных водных растворах как типичный полиэлектролит. На рис. 6.10 приведена зависимость от С для чистых водных рас- [c.145]

П. к.— полиэлектролит, обладающий способностью к значительным конформационным изменениям благодаря гибкости цепей и больц ой плотности заряда в ионизованном состоянии конформация цепей П. к. зависит от природы растворителя. В водном р-ре при нейтрализации происходит резкое возрастание вязкости, достигающее максимума вблизи точки нейтрализации. Чем выше степень полимеризации, тем резче выражен максимум. Избыток щелочи уменьшает вязкость. [c.17]

П. к.-слабый полиэлектролит в бессолевом водном р-ре рХ 4,8 и почти линейно возрастает с увеличением степени нейтрализации (а), в точке полунейтрализации рК 6,8. Вязкость водного р-ра П.к. возрастает при увеличении а для водных р-ров П. к. и ее солей характерен полюлектро-литиый эффект (см. Полиэлектролиты). [c.602]

О превращении М. в полиэлектролит можно судить также по изменению концентрационных кривых приведенной вязкости (рис. 9) именно для М. полиэлек- [c.60]

Экспериментально найдено, что лучшие результаты, т. е. почти линейный подъем графика зависимостит]уд /с отс, получаются в том случае, если предположить, что концентрация подвижных противоионов меньше, чем полная концентрация противоионов. Это предположение эквивалентно допущению, что некоторые противоионы прикреплены к заряженным участкам, находящимся на полиэлектролите. В разделе 27в будет показано, что это на самом деле действительно так. Долю подвижных противоионов определяют эмпирически методом последовательных приближений расчеты ведут до тех пор, пока не получится линейный график вязкости. Полученные таким образом результаты находятся в хорошем соответствии с прямыми измерениями (которые будут описаны в разделе 27в), позволяющими оценить ассоциацию противоионов. [c.561]

Вместо ожидаемой линейной зависимости между относительной вязкостью и концентрацией полиамида, которая наблюдается для разбавленных растворов полиамидов в л<-крезо-ле 2, концентрированной серной кислоте и 90%-ной муравьиной кислоте , относительная вязкость растворов с-поликапронамида в безводной муравьиной кислоте (рис. 24) резко возрастает при снижении концентрации, в результате чего получается кривая, характерная для вязкости растворов полиэлектроли-тов . Это поведение вытекает из основного характера амидных групп полиамида в растворе муравьиной кислоты, большинство [c.92]

Очень интересно поведение характеристической вязкости. В области а-спиральной конфигурации [tj] имеет большое значение для исследуемого относительно низкомолеку-лярпого полимера и достигает 0,65. Затем с разрушением а-спирали и образовапием клубка характеристическая вязкость падает столь же резко, как удельное вращение, и принимает значение 0,3, затем по мере дальнейшего роста pH вязкость снова нарастает до 0,4 вследствие чисто полиэлектро-литпого эффекта — взаимного расталкивания зарядов вдоль цепи. Чтобы понизить полиэлектролит-ный эффект поддерживается довольно высокая ионная сила раствора. [c.55]

В полимерных электролитах энергия электростатического отталкивания зарядов, образуемых ионогенными группами, прикрепленными к цепи, является основной величиной, определяющей их поведение. Так, под влиянием зарядов макромолекулы полиэлектролитов находятся в растянутом состоянии и нотому сильнейшим образом повышают вязкость раствора. Если сшить макромолекулы химическими мостиками, то полимер образует с растворителем набухший гель. Если выбрать полимер — полиэлектролит, заряд которого можно произвольно изменять (на- [c.190]

Теперь обратимся к рис. 89. Мы видим, что в рибосомной РНК можно вызвать переход от организованной структуры с водородными связями к дезорганизованной структуре без водородных связей с помощью одного только понижения ионной силы, т. е. уменьшения электростатического экранирования зарядов. По двум показателям — по удельному вращению и по гипохромному эффекту — наблюдается переход с центром при 10 М соли. Рибосомная РНК ведет себя, как настоящий полиэлектролит. В соответствии с этим и характеристическая вязкость [т)] с уменьшением ионной силы вырастает в десятки раз, что также весьма характерно для полиэлектролита. У РРНК явление протекает иначе. Число водородных связей, измеренных по гипохромному эффекту, практически пе изменяется с изменением ионной силы, но оптическая активность надает. При большой [c.273]

Хотя РНК в растворе, без сомнения, имеет вторичную структуру [46], эта структура слишком подвижна, чтобы иметь какую-то одну уникальную конформацию. Рентгеноструктурный анализ РНК не позволяет определить ее точных параметров, так как рентгенограммы получаются слишком диффузными. Лишь в одном случае — для деградированной рРНК — удалюсь получить правильную кристаллическую форму, однако какова связь этих результатов с интактными молекулами, пока не ясно [47]. Тем не менее на основании изучения гидродинамических и оптических свойств РНК можно представить себе некоторые детали внутренней организации их полинуклеотидных ценей. С одной стороны, РНК ведет себя как гибкий полиэлектролит — ее размеры, онределенные с помощью метода светорассеяния, седиментационпые свойства, вязкость и двулучепреломле-ние в потоке зависят от температуры, pH и ионной силы с другой стороны, РНК проявляет свойства упорядоченной структуры, построенной из коротких ДНК-нодобных участков ее гипохромизм и оптическое вращение, а также гидродинамические свойства претерпевают достаточно резкие изменения при повышении температуры или при понижении концентрации противоионов. Полное описание конформации РНК должно включать в себя ее размеры, или радиус инерции, ее гидродинамическую форму, а также детали ее вторичной структуры, куда входят состав, устойчивость и уникальность спиральных участков. Проблемы вторичной структуры РНК решаются, однако, главным образом оптическими методами, которые обсуждаются в других статьях этого сборника. Здесь мы ограничимся обсуждением методов определения размеров и формы молекул РНК. [c.266]

Любые другие гидродинамические параметры также отражают изменения формы молекул и могут служить заменой или дополнением измерений характеристической вязкости, выполняемых с этой целью. Однако в седиментационных и диффузионных измерениях при низкой ионной силе первичные эффекты заряда являются осложняющим фактором. С другой стороны, электровязкостные эффекты малы [2371. Теория полиэлектролитов более подробно рассмотрена Качальским [238], Штрауссом и Винеманом [2391, а также Тенфордом [189]. С точки зрения определения молекулярных весов форма молекул не представляет серьезной проблемы для случая полиэлектролитов если вещество охарактеризовано как полиэлектролит, то при данных 1ШСТ0ЯННЫХ значениях pH и ионной силы его молекулы можно рассматривать как гибкие клубки с величиной р, равной 2,5-10 . Даже при довольно высокой ионной силе молекула может быть в значительной мере растянута, однако обычно физико-химические характеристики сохраняются настолько, что молекулу все еще можно рассматривать как клубок. Интерпретация изменений характеристической вязкости может быть осложнена обратимой агрегацией, которая может иметь место при изменении pH и ионной силы и даже при разбавлении. Вообще говоря, влияние этого фактора на результаты противоположно влиянию гибкости, но исследователь должен иметь в виду, что это мало вероятно. Обычно такую неопределенность, если она возникла, удается разрешить путем изучения другого гидродинамического свойства. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология