Альдегиды боргидридом лития

Альдегиды и кетоны быстро восстанавливаются боргидридом лития с выделением тепла [c.282]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Г. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ АЛЮМОГИДРНДОМ ЛИТИЯ ИЛИ БОРГИДРИДОМ НАТРИЯ [c.2322]

В течение 1942—1943 гг. в ходе исследований военного характера в Чикагском университете Шлезингер совместно с автором данной работы и своими сотрудниками впервые синтезировал боргидрид натрия и разработал новые практические методы синтеза диборана, боргидрида натрия и боргидридов других металлов [87]. Во время этих исследований было обнаружено, что боргидриды щелочных металлов являются мягкими, но весьма реакционноспособными восстановителями альдегидов и кетонов. Несколько лет спустя был синтезирован алюмогидрид лития и было установлено, что он является очень сильным восстановителем [47, 79]. [c.185]

Предвосхищая последующее изложение методов органической химии, можио упомянуть несколько реакций взаимного превращения перечисленных типов соединений. Так, первичный спирт может быть окислен сначала в альдегид, а затем в кислоту (реакция 1). Альдегид восстанавливается при действии боргидрида натрия в спирт (реакция 2) кислота восстанавливается в спирт с помощью алюмогидрида лития в эфире (реакция 3). В результате окисления вторичного спирта образуется кетон (реакция 4) обратное превращение происходит при восстановлении боргидридом натрия или алюмогидридом лития, а также гидрированием кетона в присутствии платинового катализатора (реакция 5). Каталитическое гидрирование позволяет также перейти от алкенов к алканам (реакция 6) [c.76]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяются комплексные гидриды дрз гих металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов (лития и натрия), которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным [c.108]

Каталитич. восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды было найдено М. М. Зайцевым в 1872 и разработано К. В. Розенмундом в 1918. Хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды также алюмогидридом лития и боргидридом натрия. [c.349]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Боргидрид лития ЫВН4 растворяется в эфире и разлагается водой для восстановления можно пользоваться его растворами в эфире (0,5 М) и тетрагидрофуране (3,5 М). Это более мягкий реагент, чем алюмогидрид лития практически он применяется для селективного восстановления более активной из двух имеющихся карбонильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются боргидридом лития при 0°С сложные эфиры восстанавливаются при кипячении раствора в течение нескольких часов, а кислоты еще более устойчивы. [c.328]

Восстановление карбонильных соединений и сложных эфиров. Альдегиды и кетоны быстро восстанавливаются боргидридом лития в эфирном растворе при комнатной температуре (реакция экзотермическая), сложные эфиры реагируют медленно, и для их восстановления требуется длительное нагревание с обратным холодильником (Nystrom et al., 1949). Из эфиров двухосновных кислот при восстановлении образуются соответствующие гликоли (табл. 14). [c.178]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Коричный спирт [97% из коричного альдегида и боргидрида натрия (10%-ный раствор в метиловом спирте, стабилизированный щелочью) алюмогидрид лития восстанавливает альдегид до У Ф нилпронилового спирта] [18]. [c.225]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Восстановление альдегидов и кетонов с помощью алюмогидрида лития, боргидрида натрия и другими восстановетелями (Zn + H l, NaHg и др.) [c.422]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды боргидридом лития: [c.319] [c.672] [c.67] [c.67] [c.507] [c.183] [c.356] [c.356] [c.357] [c.132] [c.67] [c.223] [c.224] [c.846] [c.851] [c.150] [c.285] [c.229] [c.186] [c.363] [c.670] [c.186] [c.643] [c.363] [c.493] [c.196] [c.493] [c.505] [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология