Алюмогидрид оксимов

Спирты ряда пиррола вполне устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но чрезвычайно реакционноспособны в кислотах, где они легко образуют катионы, обладающие значительной электрофильностью. Алюмогидрид лития восстанавливает спирты до соответствующих алкилпирролов. Ы-Алкилпирролы не восстанавливаются алюмогидридом лития в тех же условиях, что подтверждает правильность приведенной ниже схемы превращений 2-окси-метилпиррола [c.234]

Интересно отметить, что аналогичные продукты получаются и при восстановлении а-бромалкил-(4-окси-3,5-ди-трет -бутилфенил)-кетонов алюмогидридом лития, что, вероятно, связано с общностью механизма этих реакций. Таким образом, приведенные выше факты свидетельствуют о том, что реакция соединений рассматриваемого типа с алюмогидридом лития протекает избирательно в зависимости от природы функциональных групп, находящихся в а- и р-положениях пара-заместителя. [c.295]

Обработкой б-хлорвалериановой кислоты (I) тионилхлоридом получают соответствующий хлорангидрид, который бромируют и взаимодействием с этиловым спиртом переводят в этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). Реакцией II с этилендиамином в присутствии каталитических количеств йодистого калия синтезируют 5-оксо-1,4-диазабицикло(4,3,0)октан (III), который восстанавливают алюмогидридом лития до 1,4-диазабицикло (4,3,0) октана (IV). Взаимодействие IV с 2-хлор-10-( р-хлорпропионил)фенотиазином, синтезируемым по методу, описанному в получении хлорацизииа [211], проводят в присутствии триэтиламина и продукт реакции переводят в 2-хлор-10-[3-( 1,4-диазабицикло (4,3,0) нонанил-4)- [c.227]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

Амино-5-метиламинопиримидин, необходимый для синтеза 8-окси-7-метилпурина [9.6], получен восстановлением алюмогидридом лития продукта конденсации 4,5-диаминопиримидина с ацетальдегидом [240]. [c.183]

Этиловый эфир енольной формы циклогександиона-1,3 восстанавливают алюмогидридом лития и продукт встряхивают с эфиром и разбавленной серной кислотой, которая гидролизует эфир енола до р-окси-кетона и дегидратирует последний до сопряженного кетона [c.534]

Восстановление енолацетата холестенона алюмогидридом лития приводит к смеси холестерина (32%), эпихолестерина (16%), Д- -холестенола-Зр (4%) и Д -холестенола-За (4%) з, При действии на енолацетат холестенона алюмогидрида лития в присутствии хлористого алюминия образуется 4а-Г-окси-этилхолестен-5-ол-Зр. При этом происходит реакция, аналогичная перегруппировке Фриса катион ацетила атакует 4-положе- [c.325]

При электровосстановлении винилацетиленовых карбинолов или гидрировании их с омедненной цинковой пылью отмечалось образование алленовых спиртов в качестве побочных продуктов. Систематически и более детально эти реакции не изучались, и препаративной ценности они до сих пор не имеют. Было установлено также , что ацетиленвиниловые спирты при восстановлении алюмогидридом лития могут быть легко превращены в алленовые карбинолы. Эта реакция имеет общий характер для синтеза 3-оксиал-леновых производных [c.121]

Имеются данные также и о селективном восстановлении их до лактамов [645]. Одна из четырех кислородных функций в пергидро-1,3,6,8-тетраоксо-9-этил-(или фенил)-2,7-нафтилпиридине восстанавливается с трудом или вообще не затрагивается при действии алюмогидрида лития, вероятно, в результате пространственного расположения кольца, природа которого такова, что одна оксо-группа экранирована соседними арильными или алкильными заместителями [1636]. З-Фенил-3-(р-диэтиламино-этил)-2,6-диоксопиперидин (LVI, п = 2) и производное пирролидина (LV1, п= 1) могут быть восстановлены селективно при применении метода обратной последовательности прибавления реагентов и образуют соответствующие [c.86]

Обычно фенацилгалогениды восстанавливаются алюмогидридом лития до спиртов, не содержащих галогена, без перегруппировок. Однако в случае 2-заме-щенных 2-бром-4-окси-3,5-ди-трег-бутилацетофенонов образуются спирты аномальной структуры. Первоначально последним приписывалось строение 1-замещенных 2-арилэтанолов [3158, 3162] [c.148]

Восстановление оптически активных моногалоген- и ацилокси-триалкилсиланов комплексными гидридами сопровождается инверсией, в то же время восстановление соответствующих окси- и ал-коксисоединений алюмогидридом лития происходит с сохранением конфигурации [2665, 2666]. [c.425]

Аминометил-2,6-ди-7 рег-бутилфенол XIII обычно получают восстановлением оксима 4-окси-3,5-ди-г/7е7 -бутилбензальдегида или 4-окси-3,5-ди-т/>ет-бутилбензонитрила алюмогидридом лития 2°, цинком в уксусной кислоте, или водородом над палладиевой чернью 22. При хранении этого фенола и, особенно, при нагревании в протонодонорных растворителях выделяется аммиак и образуется 91,192 трис-(4-окси-3,5-ди-трег-бутилбензил)-амин XIV [c.285]

Оксипроизводные. Существующие методы синтеза р-оксиэтило-вых производных пространственно-затрудненных фенолов основаны на восстановлении различных 4-замещенных 2,6-диалкилфенолов. Так, впервые некоторые 4-(Р-оксиэтил)-2,6-диалкилфенолы были получены восстановлением 4-окси-3,5-диалкилфенилуксусных кислот алюмогидридом лития 2 [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология