Алюмогидрид лития амидов

Для восстановления амидов кислот до аминов в качестве восстановителя используют алюмогидрид лития так, из соответствующих амидов образуются первичные, вторичные и третичные амины с достаточно хорошими выходами (Е-3) [2]. [c.96]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Реакци.ч. Восстановление алюмогидридом лития амида кислоты до амина. Для того чтобы ДДБ можно было применять в качестве хирального растворителя в металлоорганических реакциях, его надо перегнать над алюмогидридом лития (см. энантиоселективные реакции, с. 460). [c.101]

Для восстановления нитрилов и амидов используется алюмогидрид лития [c.207]

Амиды нельзя восстановить ни с помощью металла+ -f кислота, ни каталитическим гидрированием, однако алюмогидрид лития превращает амиды в амины (разд. 6.2.1). [c.168]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМИДОВ. Амиды восстанавливаются до аминов алюмогидридом лития или дибораном. Ниже иредставлена схема синтеза первич [[.1х, вторичных и третичных аминов [c.215]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

При обработке незамещенных амидов алюмогидридом лития в качестве интермедиатов были выделены нитрилы [468]. Для превращения амида в нитрил предложен следующий механизм [468] [c.317]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Амиды карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития можно превратить в соединения трех типов альдегиды, амины или спирты. При этом все реакции проходят через стадию образования аминосодержащего алкоголята (см, 2.5). [c.136]

Лактамы ведут себя аналогично амидам в том смысле, что обычно восстанавливаются алюмогидридом лития до циклических [c.138]

Амиды восстанавливаются алюмогидридом лития. Однако. при этом связь ацильного углерода с азотом не разрушается и образуются амины, а не спирты. [c.143]

Однако ни алюмогидрид лития, ни три(т/>ет-бутокси)алюмо-гидрид лития не являются подходящими реагентами для превращения нитрилов и амидов в альдегиды. Очевидным преимуществом обладает здесь триэтоксиалюмогидрид лития Ь1А1Н(0Е1)з - он [c.108]

К охлажденной до О С суспензии 14,2 г (375 ммоль) алюмогидрида лития в 300 мл безводного эфира при перемешивании в течение 2 ч прикапывают 49,6 г (563 ммоль) безводного этилацетата, после чего смесь перемешивают еще 30 мин при О "С. К приготовленному таким способом раствору и [НА1(ОЕ1)з] прикапывают при охлаждении льдом и перемешивании раствор 58,2 г (375 ммоль) амида 3-23 с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение растворителя. Смесь перемешивают еще 1 ч при охлаждении ледяной баней. [c.125]

Наиболее полно функционально-групповой анализ азотистых соединений разработан Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальиерном [35,51]. Авторы предлагают схему функционально-группового анализа, которая позволяет дифференцировать азотистые соединения на три группы 1) свободные основания, 2) нейтральные соединения, восстанавливаемые алюмогидридом лития до оснований (условно обозначенные как амиды кислот), 3) нейтральные соединения, не восстанавливающиеся алюмогидридом лития (остаточный азот). [c.43]

В то время как оба описанных выше метода позволяют превратить амид кислоты в амин, содержащий на один атом углерода меньше, при прямом восстановлении амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно получить амины с тем же числом атомов углерода, что и исходные амиды (Шлиттлер). По этому методу карбоксильная группа может быть через амид кислоты превращена в группу — H2NR2 [c.164]

Согласно суммарному уравнению реакции, учитывающему взаимодействие гидридного реагента с водородом аминогруппы, для восстановления дизамещенного амида требуется 0,5 моль, мо-нозамещенного - 0,75 моль и незамещенного - 1 моль алюмогидрида лития [c.137]

Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- [c.137]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Бензальдегид 77Уо из 1 моля хлористого бензоила и 2 молей имидазола в тетрагидрофуране при 25 °С и восстановлении образовавшегося амида 0,25 моля алюмогидрида лития в эфире при —20 °С [c.39]

Восстановление амида. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 литра, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с -клоркальциевой трубкой, помещают раствор 2,85 г (0,075 моля) алюмогидрида лития в 160 мл абсолютного эфира (примечание 3). На теплой водяной бане отгоняют эфир до остаточного объема 30—35 мл и прибавляют 50 мл сухого бензола. Пустив в ход мешалку, в течение 10—15 минут прибавляют из капельной воронки раствор 10,05 г (0,05 моля) фурфурилбензамида в 250 мл сухого бензола. Смесь умеренно кипятят на водяной бане в течение 4 часов, после чего при охлаждении водой и перемешивании по каплям прибавляют 30 мл воды (примечание 4) и затем продолжают перемешивание еще в течение одного часа. Бензольный раствор декантируют с осадка и осадок тшательно растирают с тремя порциями сухого эфира по 75 мл. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 125—127°/4 мм. [c.72]

В большинстве соаременных методов восстановления карбонильной и других функциональных групп используют реагенты, способные к переносу гвдрид-ионов от атомов 111 группы периодической системы. Многие реагенты этого типа обеспечивают значительную селективность и стереохимический контроль реакций. Наиболее известными реагентами являются борогидрид натрия и алюмогидрид лития. Борогидрид натрия относится к мягким реагентам, он легко восстанавливает только альдегиды и кетоны. Алюмогидрид лития — один из наиболее активных переносчиков гидр ид-ионов, он легко восстанавливает кетоны, сложные эфиры, кислоты и даже амиды. Реакционные способности этих реагентов и ряда других восстановителей такого типа приведены в табл. 4 1. [c.119]

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 6,5 г (0,17 моля) алюмогидрида лития в 150 мл сухого эфира и при перемешивании добавляют по каплям 16,2 г (0,08 моля) амида 2-метил-З-индолил-пропионовой кислоты (прим. 1) в 50 абсолютного тетрагидрофурана. Смесь кипятят 18 ч. охлаждают и по каплям прибавляют 25 мл 5%-ного раствора едкого натра. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром 2 раза порциями по 70 мл и отгоняют растворитель. Остаток расг-воряют в 200 мл эфира и трижды обрабатывают 10%-ным раствором соляной кнслоты порциями по 80 мл. Водный слой подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра, экстрагируют эфиром и эфирный,, экстракт высушивают едким натром. После отгонки растворителя образуются кристаллы кремового цвета, которые перекристаллизовывают из 80 мл абсолютного эфира. [c.9]

Восстановление амида производят в эфирном растворе алюмогидрида лития, взятого с лв хкратным избытком. Выход чистого амина 63 а от теории, т кип. 128—130°/9л<л<. [c.83]

В некоторых опытах вместе с амидом отгонялось небольшое количество серусодержащих соединений. Эти примеси не оказывали влияния на выход и чистоту N, N-диметилциклоге-ксилметиламина, получаемого при последующем восстановлении алюмогидридом лития. [c.18]

Таким образом, с помощью алюмогидрида лития одновременно осуществляются три процесса восстановительное расщепление первичной и одной из вторичных тозилоксигрупп (у С-4 в тетрагидрофурановом ядре), отщепление тозильной группы у С-3 и восстановление амида кислоты в третичный амин. Выход конечного продукта оказался небольшим вследствие частичного удаления оксигруппы в положении 3, которая должна оставаться, и сохранения ненужной оксигруппы у С-4. Попытки улучшить выход, например, заменой первичной тозилоксигруппы иодом при действии иодистого натрия в ацетоне с последующим двухстадийным восстановлением никелем Ренея и алюмогидри-дом лития, оказались безуспешными. [c.444]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

Мацу И С сотр. [216] распространили этот метод на эфиры сенецио-евой кислоты и показали, что XXX легко реагирует с этиловым эфиром сенециоевой кислоты в жидком аммиаке в присутствии амидов щелочных металлов. При этом было установлено, что при применении амида калия образуется кислота, соответствующая витамину А, с тронс-конфигурацией двойной связи в положении 13, 14, тогда как при использовании амидов лития или натрия образуется 13-чыс-изомер. Из 9-транс- или 9-4ЫС-Р-С15-альдегида XXX были получены четыре стереоизомерные кислоты, соответствующие витамину А, с полностью транс-, 13-цис-, 9-цис- и 9,13-ди-чыс-конфигурацией [166, 215]. Последующее восстановление этих кислот алюмогидридом лития приводит к образованию соответствующих изомеров витамина А. [c.169]