Амиды гидридом алюминия

В последнее время было показано, что восстановление амидов кислот гидридом лития—алюминия ведет к получению аминов о тем же числом атомов углерода, что и исходный амид (см. стр. 600) (Я. С.) [c.246]

Восстановление амидов кислот до соответствующих аминов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида в эфире добавляют раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы эфир постоянно кипел. После добавления всего количества гидрида раствор нагревают еще 1 час. Смесь разлагают при охлаждении 30%-ным NaOH до полного растворения гидроокиси алюминия. Эфирный слой отделяют, щелочной раствор экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки высушивают сернокислым магнием. После удаления растворителя полученный амин перегоняют. [c.362]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Связь Si—О—Si в органосилоксанах расщепляют как элек-трофильные, так и нуклеофильные реагенты галогениды бора [19—26], алюминия [1—4, 27—34], кремния (в том числе орга-ногалогенсиланы) [7—9, 35—37], фосфора [5, 38—40], титана [5], железа [7, 41], цинка [42], сурьмы [42, 43] и ртути [42], хлорокиси фосфора и ванадия, хлористый тионил [44, 45], галогеноводороды (HF [10, 46—56], НС1 [30, 46, 48, 57—61], НВг [60,172], HJ [24, 81]), серная [43, 62—66], орто- и пирофос-форная [14, 160], азотная [60], хлорная, [60], трифторуксусная [60] и борная кислоты, ангидриды серной [67], фосфорной [16, 68—71], борной [17, 72],2 хромовой, ванадиевой [73], мышьяковой и карбоновых [74] кислот, органические соединения лития [75, 76], магния [68, 76—78] и алюминия [79], гидриды [76, 80—82] и амиды [83, 84] металлов, спирты [11, 13, 85—88], фенолы [15], вода [89], алкоксисилапы [9, И, 12] и, наконец, гидроокиси, окиси, алкоголяты и силаноляты щелочных металлов, а таклчб их водные или спиртовые растворы [18, 75, 77, 84, 91, 92, 93-112]. [c.137]

При определении спиртов и фенолов в качестве титранта чаще всего используют гидрид лития-алюминия. В качестве титранта для определения спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов и сложных эфиров применяют амид лития-алюминия. Для этих титрантов необходимо использовать высушенную в сушильном шкафу стеклянную посуду тетрагидро-фуран, который используется в качестве растворителя, нужно очищать через каждые несколько дней, так как он легко образует перекиси. [c.335]

В настоящее время очень многие полярные функциональные группы могут быть восстановлены различным образом с помошью комплексных гилридов. Лишь некоторые группы (например, амид-оксимные [207] и гуанидиновые [52]) остаются неизменными. Однако систематическое исследование возможности восстановления различных функциональных групп комплексными гидридами в настоящее время еще не закончено. Для большинства групп было изучено взаимодействие с алюмогндридом лития, который чаще всего вступает в реакцию (табл. 53—55). Комплексные боргидриды, за исключением боргидрида алюминия, намного селективнее и восстанавливают только некоторые функциональные группы (см. табл. 53, 54, 56). [c.381]

Азидоводород 293 Азот 272 Актиний 663 Алюминат, гидридо- 175 Алюминат, гидроксо- 176 Алюминат, оксо- 169 Алюминат, фторо- 174 Алюминий 162 Америций 693 Амид [c.475]

Дегидрогалогенирование осуществляют действием органических и неорганических основании (пиридина, хинолина, аминов, амидов, бутиллитня, гидроксидов, гидридов и карбонатов щелочных металлов и др.), а также нагреванием вещества в присутствии катализаторов (кизельгура, каолииа, алюминия, цинка, меди и др.). например [c.151]

В ряде случаев сополимеризацию осуш ествяяют на катализаторах, включающих в качестве сокатализаторов гидриды непереходных металлов [188, 189], мономерные или полимерные алкилалкоксиды (или амиды) алюминия [189, 190], алкилалюминийгидриды [188]. [c.36]

Кислоты, например борная и ге-толуолсульфокислота, а также хлористый циик, ие являются эффективными катализаторами переэтерификации. Малоэффективными катализаторами служат смеси ацетатов кальция, магния, цинка, олова, свинца, марганца, кадмия п кобальта с соединениями сурьмы, нанример с трехокисью сурьмы Растворимые соединения марганца также малоэффективны, а при прнменении их в больших количествах образуются окрашенные поликарбонаты. Катализаторы основного характера, такие, как щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, гидриды, амиды или основные окислы металлов, например окись цинка, окись свинца и окись сурьмы, ускоряют переэтерификацию в значительно большей степени Многие катализаторы переэтерификации диарилкарбонатов ди-(4-оксифенил)-ал-канами, например органические соединения титана и алюминия, также вызывают окрашивание и разложение полученного полимера Катализаторы прибавляют в количестве от 0,0001 до 0,1% в пересчете на образовавшийся поликарбонат. [c.59]

Восстановление амидов и нитрилов нафтеновых кислот проводится в четырех-горлой колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром. В раствор алюмогидрида лития (свежеприготовленного из гидрида лития и бромистого алюминия в абсолютированном эфире) прибавляли при перемешивании амиды нафтеновых кислот в эфир со скоростью, обеспечиваюшей равномерное кипение реакционной смеси. По окончании прибавления кислот (1-2 ч) поддерживали равномерное кипение еще в течение 2 ч. Затем осторожно к содержимому колбы прибавляли воду, хорошо перемешивали, отделяли эфирный слой. После двухкратного промывания эфирный слой сушили, отгоняли эфир, а амины перегоняли в вакууме. [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Амиды гидридом алюминия: [c.491] [c.355] [c.497] [c.502] [c.920] [c.419] [c.86] [c.298] [c.635] [c.480] [c.504] [c.62] [c.188] [c.504] [c.7] [c.494] [c.121] [c.76] [c.494] [c.126] [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология