Длина связей в кислотах Льюиса

Нафтеновые углеводороды при взаимодействии с протоном (Н+), кислотами Льюиса (L) или карбкатионами (R+) подвергаются разрыву связи С—С или С—Н с образованием соответственно карбениевых или олефиновых ионов. Для ароматических углеводородов наблюдается преимущественно присоединение протона к ароматическому ядру. Боковая углеводородная цепь циклических углеводородов при достаточной длине может образовать карбкатионы аналогично алифатическим углеводородам. [c.107]

Правило 1. Чем более сильная и более короткая связь образуется в аддукте между донорным атомом (основанием Льюиса) и атомом-акцептором (кислотой Льюиса), тем больше увеличивается длина соседних связей в молекулах как донора, так и акцептора. [c.210]

Если СО и АВ — соответственно частицы основания (донор-ный атом О) и кислоты Льюиса (акцепторный атом А), то после образования аддукта С—О А—В длина связей в частицах СО и АВ увеличивается из-за формирования новой связи О- -А. Другими словами, связь О—А образуется в какой-то степени за счет связей С—О и А—В. [c.211]

Таблица 8.7. Длина связи в кислотах Льюиса и в их комплексах с основаниями [42

Существует ряд методов, посредством которых боковая углеродная цепь, длинная или короткая, может быть непосредственно введена в незамещенное бензольное кольцо, и все эти методы, несмотря на кажущееся внешнее различие, имеют ряд существенных общих черт. В любом из методов атом углерода, который выступает в роли электрофила по отношению к ароматическому кольцу, либо имеет электронодефицитный характер за счет наличия соседнего сильно электроотрицательного атома, либо способен стать электронодефицитным за счет протонирования молекулы реагента. Кроме того, даже если связь этого атома углерода с электроотрицательным атомом очень сильно поляризована, атом углерода все равно еще пе является достаточно сильным электрофилом для того, чтобы разорвать я-систему бензола. Поэтому его электрофильность должна быть усилена путем взаимодействия реагента с электроноакцепторным катализатором, т. е. с протонной кислотой или кислотой Льюиса. Этот факт лишний раз подтверждает утверждение, уже высказанное в гл. 10, о том, что лишь в очень редких случаях молекула реагента способна сама по себе без помощи катализатора вызвать локализацию электронной пары ароматического бензольного секстета. [c.298]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

В самом деле,, я-комплекс бензола (,и = 0) и бромистого алюминия (,11 = 0,Ш) обладает, например, очень высоким дипольным моментом, равным 5 >. Разумеется, величина этой поляризации зависит от кислотности кислоты Льюиса и основиости ненасыщенного соединения. Комплексы не проводят элек-трического тока, а также никогда не идентифицируются с помощью неорганических солей. Энергия связи низка (она составляет несколько ккал/моль), длина связи значительно больше, чем в нормальных гомеополярных соединениях. [c.370]

Высокую стереоспецифичность некоторых катионных систем по отношению к простым виниловым эфирам легко объяснить большой склонностью этих мономеров к образованию координационных комплексов с кислотами Льюиса. Это делает возможным взаимодействие виниловых эфиров с координационно насыщенными противоионами по реакции вытеснения (147). Стереорегулирующее влияние активных центров в этих процессах мон ет быть также обусловлено особым типом распределения заряда на концевом звене растущей цепи, а илюнно участием в образовании ионной пары атомов углерода и кислорода (см. гл. 5). Предположение о решающей роли этого фактора для структуры полимерной цепи было высказано Накано и др. [20]. Ими была установлена интересная корреляция между стереоспецифичностью процесса и геометрическими параметрами противоиона (числом лигандов и длиной его связей в октаэдрической или тетраэдрической обо- [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология