Катализаторы окисления парафино

Сущность этого способа заключается в том, что тонко измельченный пиролюзит суспендируется в концентрированной щелочи (едкий натр или едкое кали), после чего его нагревают в автоклаве при давлении 5—7 ат в течение 5—7 час. После отделения основ ной массы щелочи (декантацией или центрифугированием) п добавления небольшого количества поташа. или кальцинированное соды активированный пиролюзит применяют в качестве катализатора окисления парафина. [c.25]

При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяют органические соли кобальта, марганца, железа, меди, хрома, свинца, никеля. Солевые катализаторы не только широко применяют в лабораторной практике, но и используют при осуществлении различных технологических процессов. Перманганат калия, например, служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот ацетаты кобальта и марганца используют в качестве катализаторов при окислении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Катализаторы позволяют проводить окисление при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают количество нежелательных продуктов глубокого окисления. Изучение механизма катализа металлами переменной валентности в реакциях окисления представляет определенный интерес и для биохимии, так как металлы переменной валентности входят в состав многих ферментов. Например, цитохромы (ферменты, принимающие участие в тканевом дыхании) содержат атомы железа. [c.204]

С учетом всех этих соображений был разработан процесс жидкофазного каталитического окисления парафина со следующими показателями глубина окисления парафина не более 30—35% (что соответствует кислотному числу а 70 мг КОИ на 1 г оксидата) в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1—2 мм). Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч. [c.384]

СЖК производят жидкофазным окислением парафина кислородом воздуха в присутствии катализатора Окисленный парафин омыляют водным раствором щелочи, переводя кислоты в соли. Непрореагировавший парафин и нейтральные кислородсодержащие вещества (неомыляемые) отделяют от раствора солей (мыла) и повторно, в смеси с исходным парафином, направляют на окисление. Мыла, освобожденные от неомыляемых, разлагают кислотой и выделяют смесь свободных жирных кислот. Из полученных кислот перегонкой получают следующие фракции [14] [c.12]

Кинетические кривые изменения кислотных чисел оксидата приведены на рис. 1. Видно, что в зависимости от концентрации катализаторов окисление парафина идет с различными скоростями. Наиболее глубоко протекает процесс при концентрации катализатора 0,07 вес. % Мп (кислотное число 150 мг КОН). Окисление парафина с растворимым катализатором во всех случаях начинается без индукционного периода. [c.214]

Испытания указанной двуокиси марганца в качестве катализатора окисления парафина на опытно-промышленной установке [48] показали возможность использования ее в производстве жирных кислот наравне с перманганатом калия после удаления из нее (промывкой) остатков пиридина. [c.31]

В последние годы регенерация марганцевого катализатора окисления парафина приобретает все более актуальное значение. [c.99]

За 4 месяца работы Шебекинского комбината среднее время окисления при использовании перманганата калия (0,07% Мп) составило 20 ч, а при применении таких отходов витаминной промышленности (0,1% Мп) оно снизилось до 18 ч. Расход парафина на 1 т кислот —Сао в первом случае составил 1883 кг, а во втором 1888 кг. Двуокись марганца, образующаяся в виде отхода в производстве никотиновой кислоты, близка по составу к отходу витаминной промышленности, но не содержит достаточного количества щелочи и без специальной обработки не может быть использована как катализатор окисления парафина до жирных кислот. [c.33]

Далее, можпо полагать, что при указанном выше способе применения перманганата калия катализатором окисления парафина являются образующиеся при этом окислы марганца, особенно в начале процесса, когда марганцевых солей карбоновых кислот еще нет. [c.275]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Б. могут быть использованы как антиоксиданты, катализаторы окисления парафинов в спирты (ароматич. соедине-ний-в фенолы), в синтезе орг и борорг. соединений, красителей, для разделения цис- и транс-диолов, защиты [c.303]

Клинц [109] в Германии для окисления парафинов в жирные кислоты в качестве катализаторов применил соли ряда металлов и давление до 35 атм. Бергман [ПО] окислял твердый галицийский парафин в железном реакторе при 135° С, в течение 15— 17 дней продувая воздух. Фишер с сотрудниками в 1917— 1922 гг. окислял твердые и жидкие парафины в присутствии соды при 170° С и давлении кислорода [111] и озона [112] до 20 атм. Уббелоде и Эйзенштейн [113, по-видимому, впервые применили в качестве катализаторов окисления парафинов марганцевые соли высокомолекулярных органических кислот — стеарат марганца. Вслед за ними аналогичный катализатор — резинат марганца применили Фламмер и Кельбер [114]. [c.326]

В качестве катализаторов окисления парафина получили распространение перманганат калия и щелочная двуокись марганца, образующаяся при раскислении перманганата в производстве витаминов. Изуче--ние роли перманганата калия в процессе окисления парафина показало, что он не только ускоряет реакцию превращения углеводородов в кислоты, но и направляет ее на преимущественное образование монокар-боновых кислот, сводя к минимуму количество продуктов переокисления [1,2]. [c.10]

Восстанавливающее действие кислот и спиртов на марганец определялось добавлением к приготовленному красно-коричневоку катализатору окисленного парафина в таких- количествах, чтобы содержание свободных жирных кислот, введенных с окисленным парафином, составляло 10,25 и по отношению к смеси. После подогрева до 105-1Ю°С окраска катализаторной смеси постепенно исчезала. В опыте, где свободных жирных кислот было столько же, сколько при обычном окислении парафина, продукт почти полностью обесцветился, что указывало иа вОсстановлепие окисленной формы марганца введенными кислотами. [c.17]

При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяются кобальтовые, марганцевые, железные, медные, хромовые, свинцовые, никелевые соли органических кислот. Солевые катализаторы не только широко применяются в лабораторных экспериментах, но и используются при осуществлении различных технологических процессов. Так, например, перманганат калия служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот, ацетаты кобальта и марганца используются при превращении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид, стеарат кобальта — при окислении циклогексана. Катализаторы дают возможность проводить реакцию при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают развитие процессов глубокого окисления. По катализированному окислению циклогексана опубликовано значительное количество работ, содержащих существенный материал [1—8]. На примере окисления циклогексана установлено, что катализаторы обладают тремя функциями иниции- [c.175]

Периангават калия как проишленный катализатор окисления парафина нашел широкое применение также и в Советском Союзе. [c.23]

Исследовано применение руды пиролюзита как катализатора окисления парафина доба злением к ней определенного количества калиевых (натриевых) солей водорастворимых жирных кислот [c.35]

Способ приготовления растворимого катализатора окисления парафина до жирных кислот на основе пернавганата калия разработан в ГДР 76 и сводится к следующему. Перманганат калия снени- [c.73]

Из данных табл. 31 видно, что содержание маргааца в шламовой воде при жиогокрагном его использовании в качестве катализатора окислениЯ парафина не снижается и составляет в среднем 0,6% вес. Колебания кислотного числа шламовой воды находятся в пределах 30-,40 мг КОН. [c.102]

При замешивании парафина с водным раствором перманганата калия при 130 °С и полном отсутствии кислорода перекиси не образуются. Они образуются только при одновременном действии кислорода воздуха и активных окислов марганца. Исследование окислов марганца, отделенных после замешивания парафина с перманганатом калия, показало, что они не являются двуокисью марганца МпОа, а частично восстановлены им соответствует эмпирическая формула Мп01,8в и в них содержатся свободная и связанная щелочь. Двуокись марганца, образующаяся как отход при окислении диацетонсорбозы перманганатом калия в щелочной среде при производстве витамина С, имеет состав, отвечающий эмпирической формуле Мп01 92-0,ЗЗК Н20+0,14К. Она с успехом применяется в качестве катализатора окисления парафина до жирных кислот в промышленном масштабе. [c.33]

УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНА ДО ЖИРНЫХ КИСЛОТ Перченко А. А., Перель Я. И. [c.5]

Согласно приведенному опытному материалу, марганцевокалиевый катализатор при 125—105° благоприятствует направленному окислепию парафина до одноатомных карбоновых кислот. Получаемый в присутствии марганцевокалиевого катализатора окисленный парафин отличается меньшей величиной эфирного числа, меньшим карбонильным числом и меньшей цветностью. Получаемые при этом кислоты отличаются меньшим эфирным числом, меньшим карбонильным числом и меньшим содержанием оксикислот. [c.290]