Катализаторы процесса окисления парафина до жирных кислот

На заводах в качестве сырья для получения синтетических жирных кислот используются твердые парафины с температурой плавления 52—54° С. Окисление парафина осуществляется кислородом воздуха при температуре 105—120° С в присутствии катализатора [74]. В качестве катализатора применяется перманганат калия в количестве 0,2% от веса исходного парафина. Процесс окисления периодический. Единовременная загрузка окислительной колонны — 30 т смеси свежего и возвратного парафина, [c.149]

КАТАЛИЗАТОРЫ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНА ДО ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.32]

Выяснение роли перманганата калия в процессе окисления парафина до кислот показывает, что он воздействует не только на скорость окисления и на состав образующихся продуктов, но и сам претерпевает ряд изменений [26. Поэтому термин катализатор применяется в промышленности синтетических жирных кислот условно. Объяснить действие перманганата калия чисто химической реакцией между ним и окисляемым парафином или выделяющимся атомарным кислородом и парафином нельзя, так как нет прямой зависимости между количеством используемого перманганата калия и скоростью окисления. Существует оптимальное, весьма незначительное и строго определенное количество его, обеспечивающее максимальную скорость окисления. [c.32]

В качестве катализатора процесса окисления парафина до жирных кислот наиболее целесообразно применять соединения марганца Попытка применить растворимые нафтенаты [c.250]

В качестве катализатора процесса окисления парафина до жирных кислот применяют марганцево-натриевые компоненты . [c.179]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Многообразие функций катализатора ярко проявляется, в частности, в технологическом процессе каталитического окисления и-парафинов в жирные кислоты. Эта технология включает в себя ряд стадий, среди которых центральное место занимает именно окисление. Оно проводится при 380-420 К в серии реакторов, катализатором служит смесь солей жирных кислот К" и Мп " или Na" и Мп . Соль щелочного металла стабилизирует (делает более растворимой и устойчивой) соль марганца. [c.519]

Нами изучено влияние продуктов последовательного превращения катализаторов на кинетику процесса окисления парафина от начала реакции до максимальной глубины превращения углеводородов в жирные кислоты. [c.215]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

Показано, что глубина окисления парафина в жирные кислоты зависит от концентрации марганцевого катализатора. Изучен процесс валентного превращения марганца в начальный период по ходу реакции глубокого окисления углеводородов. Рекомендовано наряду с существующим контролем процесса окисления парафина по кислотному числу осуществлять его по цветности оксидата, что позволит вести окисление парафина более глубоко о получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот. [c.326]

Получение жирных спиртов из вторых неомыляемых при производстве синтетических жирных кислот. Производство синтетических жирных кислот основано на процессе окисления твердых парафиновых углеводородов кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов. При окислении парафина получают смесь, состоящую из 37—40% жирных кислот, 18—25% непрореагировавших углеводородов и 35—44% нейтральных кислородсодержащих соединений. Эти нейтральные соединения, иначе называемые неомыляемыми , выделяют из полученного продукта путем обработки щелочными растворами. В дальнейшем производят разделение этой смеси в три стадии. Сначала отделяют отстаиванием неомыляемые О, затем в автоклаве при давлении 2— [c.92]

Производство искусственных жирных кислот. Мыловаренные заводы, перерабатывающие синтетические жирные кислоты, в большинстве случаев не изготовляют их сами, а получают в готовом очищенном виде. Сырьем для производства искусственных жирных кислот служат парафин или его побочные продукты, образующиеся при синтезе бензина или переработки нефти, так называемые сырые парафины. Они окисляются воздухом в жидком состоянии при 100° Сив присутствии марганцовокислого калия в качестве катализатора. Так как реакция окисления экзотер-мична, то воздух, подаваемый на окисление, подвергается охлаждению. В процессе окисления парафинов образуются сточные воды. [c.229]

Выход отдельных фракций кислот зависит от состава и качества перерабатываемого сырья, катализатора, применяемого для окисления, условий проведения процессов окисления и выделения кислот и примененного способа разделения кислот на фракции. Имеется много научно-исследовательских данных и большой опыт работы промышленности, которые позволяют с достаточной ясностью показать, как тот или иной технологический параметр влияет на выход и качество получаемых синтетических жирных кислот при переработке твердого нефтяного парафина. [c.8]

Скорость образования жирных кислот в процессе окисления парафина молекулярным кислородом воздуха в значительной степени зависит от температуры. При окислении очищенного дрогобычского парафина без катализатора с понижением температуры окисления от 170 до 120 °С скорость прироста кислотного числа окисляемой массы снижается в 9—10 раз (рис. 7). При даль- [c.38]

Неудачи с внедрением непрерывного процесса окисления парафина на заводах синтетических жирных кислот объясняются в первую очередь недооценкой роли катализатора. [c.51]

О роли катализаторов в процессе окисления парафина до жирных кислот. [c.109]

Температурный режим и действие катализаторов в процессе окисления парафина в одноатомные жирные кислоты рассматривают в своей статье В. С. Варламов и А. И. Ильина. [c.7]

Опыты по установлению влияния количества катализатора на процесс окисления парафина и качество нерастворимых синтетических жирных кислот приведены в табл. 2, [c.288]

Изучено влияние температуры и катализатора на процесс окисления парафина на выход и качество получаемых синтетических жирных кислот. [c.291]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

В реакциях окисления парафиновых углеводородов до кислот жирного ряда валентность марганцевого катализатора повышается не только под влиянием гидроперекиси но, по-видимому, и под действием кислорода воздуха и воды. В развитой части катализированного процесса образующиеся карбоновые кислоты восстанавливают марганец до низшей валентности [и. Зто было установлено на примере окисления парафина с катализатором - марганцево-щелочными солями карбоновых кислот, полученными растворением гидрата. закиси марганца й щелочи в окисленном парафине (оксидате) [29]. , [c.16]

Производство синтетических жирных кислот окислением парафинов. Намечается переработка парафинистых нефтей Мангышлакского месторождения, при этом будет получено большое количество низкоплавких парафинов, окислением которых намечено получать синтетические кислоты для мыловарения. Окисление парафинов, как известно, ведется кислородом воздуха в присутствии катализатора—перманганата калия. Внедрение этого процесса позволит высвободить значительное количество пищевых жиров, расходуемых на мыловарение. Кроме указанных кислот, здесь будут получаться также низкомолекулярные жирные кислоты, находящие применение в парфюмерной промышленности, а также в производстве высококачественных пластификаторов. [c.374]

Продукты окисления парафина — высокомолекулярные кетоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки (выше 80—100°С), наличие кислорода и катализаторов окисления (сульфосоединения, образующиеся во время кислотной очистки при повышенных температурах, продукты окисления парафина, остатки от длительного хранения парафина в резервуарах). Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе. [c.104]

Характеристика жирных кислот зависит не только от состава сырья, но и от самого процесса окисления. В данном случае окисление проводилось на опытной установке по методу непрерывного окисления жидких парафинов. Процесс проводился на катализаторе — смеси нафтената марганца и калия — при температуре 130° с коэффициентом рециркуляции 3. [c.36]

Влияние концентрации катализатора на качество, состав и выход продуктов изучали с помощью анализа окисленного парафина и выделенных из него жирных кислот к неомыляемых. При этом установлено, что с глубиной окисления парафина цветность оксидата понижается до 40—30 мг J и дальше практически не изменяется. Снижение цветности идет быстрее при окислении парафина с повышенной концентрацией катализатора. Аналогично протекает процесс изменения карбонильных чисел оксидата. [c.216]

Сырьем для окисления в жирные кислоты служит мягкий парафин или парафиновый гач с температурой плавления 35— 40°, кипящий в пределах 320—450°. Окисление производится воздухом при 110—130° в присутствии 0,2% катализатора — марганцево-кислого калия в водном растворе. Процесс обычно осуществляется периодически, с выходом за проход около 30—35% продуктов окисления. Воздуха подается до 60 м т парафина в час. Продукты окисления отделяются от двухосновных кислот промывкой водой и от неокисленного гача — обработкой щелочью и содой. Соли кислот отделяются от неокисленного парафина и дополнительно очищаются от гача, после чего разлагаются разведенной серной кислотой. Жирные кислоты подвергаются перегонке в вакууме. При этом выделяются фракции кислот с разным числом углеродных атомов. Характеристика кислот приводится в табл. 163. [c.519]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Широкому внедрению непрерывного процесса окисления парафина в производстве синтетических жирных кислот мешает гетеро1 ен-ный катализатор, который выпадая в осадок, забивает аппаратуру и затрудняет работу переточной системы. [c.76]

При жидкофазном барботажном процессе окисления парафина до жирных кислот скорость поглощения кислорода на протяжении всего процесса не одинакова, и при разных режимах максимум поглощения различен. Чем выше теитгература (в пределах 120— 160 °С) при окислении без катализатора, тем больше количество поглощенного кислорода и тем больше его расходуется на образование не кислот, а других кислородсодержащих продуктов [41]. [c.42]

Технологическая схема процесса получения высших жирных кислот окислением н-парафинов изображена на рис. 3.26. Свежий парафин и продукт, возвращаемый со стадии нейтрализации (так называемые нулевые неомыляемые), в отношении 1 2 поступают в смеситель 1, где смешиваются с катализатором. Шихту подают центробежным насосом в колонну окисления 5, которая работает периодически. Колонна выполнена из алюминия или легированной стали и имеет рубашку для подогрева и охлаждения, выносной холодильник и распределительное устройство для подачи воздуха. Верхняя, расширенная часть колонны играет роль брызгоуловителя с кольцевым пространством для собирания пены. Барботирующий через жидкую реакционную массу воздух выходит с верха колонны, увлекая с собой образовавшиеся при окислении пары воды, летучих органических веществ и диоксид углерода. При охлаждении в холодильнике 4 часть этих веществ конденсируется и отделяется от воздуха в газоотделителе 5. Однако отходящие газы содержат еще много паров летучих веществ. Эти примеси сжигаются в печи 6, после чего газ сбрасывают в атмосферу. Окисление начинается при температуре 125—130°С и заканчивается при 105—П2°С. Процесс проводят при атмосферном давлении в течение 16—24 ч. [c.179]

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт (кислый оксидат) из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спирита. Пары метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну. [c.173]

Высшие жирные спирты получают аналогично ВЖК окислением парафина в жидкой фазе, но в иных условиях. Сырье окисляется при температуре 165—170 С азотокислородной смесью, содержапцей 3—5% кислорода, без катализатора. Чтобы избежать дальнейшего окисления образуюш ихся спиртов, процесс ведется в присутствии борной кислоты, дающ,ей со спиртами триалкилбораты (ЕО)зВ. Они легко выводятся из сферы реакции. В результате цепь окислительных превращений прерывается, обеспечивая селективность процесса. Борную кислоту в количестве 5% от массы парафина вводят в виде суспензии в парафине. Так как в этом случае процесс окисления протекает без разрыва углеродной цепи, то для получения спиртов с достаточно высокой молярной массой используют так называемые мягкие парафины Сю—Сго- Оксидат имеет состав ВЖС — 67%, ВЖК — 11,5%, низкомолекулярные продукты окисления — 12%, кубовый остаток 11,5%. [c.291]

В 1сачестве типичного примера оформления жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства выс лих жнрных спиртоЕ Сю— i8 из метиловых пли других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 150). Реакция осуществляется при 30 МПа и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем оксид бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.523]

Неионогепный деэмульгатор ОЖК (окспэтилпрованные жирные кислоты) представляет собой поверхностно-активное вещество, полу -чаемое оксиэтилированием высокомолекулярных синтетических жирных кислот, содержащих более 20 углеродных атомов (кубовые остатки от разгонки жирных кислот, получаемых окислением твердого парафина). Процесс производства ОЖК состоит из одной операции — оксиэтилирования жирных кислот в присутствии катализатора (едкого натра). [c.141]

Промышленные процессы производства СЖК включают два этапа окисление парафина воздухом в течение до 20 ч в реакторах типа колонн при 120—140 С в присутствии катализатора (обычно КМПО4, МпОг и т. п.) и выделение из реакционной смеси целевого продукта, которым являются сырые технические жирные кислоты, а после дистилляции — термооблагороженные жирные кислоты определенного группового состава. [c.684]

Высшие жирные кислоты получают окислением парафина состава is—С44 в жидкой фазе в присутствии катализатора на основе соединений марганца. В качестве окисляюш его газа используется воздух, обогащенный кислородом до содержания более 21% об. Катализатор в виде водного раствора перманганата калия вводится непосредственно в нагретый парафин. После испарения воды катализатор восстанавливается до Мп02 2Н20, который распределяется в объеме парафина. Подобное дисперсное состояние катализатора позволяет обеспечить высокую скорость процесса окисления при температуре 110—120°С и атмосферном давлении. Чтобы избежать развития реакций глубокого окисления процесс продолжают не более 15—20 часов и прекращают при достижении глубины окисления парафина 30—35%. [c.288]

Технологическая схема получения синтетических жирных кислот окислением парафина кислородом воздуха, принятая в настоящее время на заводах в СССР и за рубежом, предусматривает проведение процесса при низкой температуре (120—105 ) и пропускании относительно небольших количеств воздуха на единицу веса загрузки (60 м /т час) при условии возможно более полного его диспергирования. В качестве катализатора применяется перманганат калия в количестве 0,1—0,3% на загрузку возможна замена перманганата калия осажденной перекисью марганца (отход производства), однако такая замена несколько уменьшает выход целевого продукта, поэтому применение KMnOi предпочтительнее. [c.465]

Процесс окисления осуществляется следующим образом смесь свежего парафина с парафином, не вступившим в реакцию, в соотношении 1 2 подают в окислительные колонны, где она окисляется кислородом воздуха. Окисление ведется в присутствии катализатора — перманганата калия прн температуре 110—115°. Окисленный парафин омыляется раствором соды и щелочи. Не вступившие в реакцию парафин и нейтральные кислородсодержащие соединения отделяются от мыльного раствора в автоклаве при повышенных температуре и давлеиип. Жирные кислоты, выделенные из мыльного раствора, имеют лактонпую группу, что ухудшает пх качество. Для разрушения этой группы водный раствор мыл подвергают термической обработке при температуре 320—330° и давлении 120—130 ат [4]. [c.117]

Окисление углеводородов с добавкой, в которой соотношение между Мп и Na равно 1 0,5, несколько по иному оказывает влияние на качественную характеристику оксида,та. Концентрация катализатора 0,1% Мп в большей степени способствует образованию кислых продуктов, что характерно для процессов бкисления твердых парафинов до жирных кислот с таким же составом и концентрацией катализатора. С увеличением концентрации катализатора рост кислотных и эфирных чисел замедляется и ускоряется снижение карбонильных чисел. [c.177]

Парафин, Oj Жирные кислоты Продукты окисления Окисный марганцевый [29] Марганец-щелочной катализатор 108—112° С [30] Мп(ОН)з—NaaS04—NaOH — натриевые соли низкомолекулярных органических кислот 127° С, 3 ч. Конверсия 30—40% [31] Мп(ОН)з—Na-соли жирных кислот С,—С 108—112° С [32]. См. также [33] К—Мп в жидкой фазе [34]. См. также [35, 190, 191] Мп. Образование катализатора происходит в процессе окисления [36] [c.563]

Следовательно, целесообразно наряду с контролем по кислотному числу осуществлять контрюль и по цветности оксидата. При этом следует заканчивать процесс окисления после того, как в реакционном продукте установится цветность 30—40 мг I независимо от величины кислотного числа, что позволит вести окисление парафина более глубоко с получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот, а также рационально использовать катализатор. [c.218]

В производстве окисляют смесь (1 2) исходного парафина с возвратным, т. е. полученным после отделения продуктов реакции. Необходимое условие нормального протекания процесса — присутствие катализатора. Обычно используют окислы марганца, содержаш ие щелочь (Мп02-0,33- КОН-НаО) или перманганат калия в количестве 0,08—0,1% от веса загрузки, считая на марганец. Реакция проходит при переменном температурном режиме 125—105° С. Постепенное снижение температуры по мере накопления продуктов окисления предотвращает обогащение жирных кислот побочными веществами, уменьшает концентрацию полифункциональных соединений, оксикислот и т. п. Опытным путем было установлено, что окисление при более высокой постоянной температуре (125° С), хотя и значительно сокращает время реакции, но отрицательно сказывается на качестве СЖК [121 ]. Процесс окисления прерывается при достижении кислотного числа 70. [c.359]

Последовательность образования продуктов окисления парафина в основных чертах укладывается в рамки общепринятой схемы химического механизма окисления углеводородов. Некоторая специфичность состава оксидата парафина зависит от присутствия катализатора, который определенным образом регулирует процесс окисления, и связана также с высоким молекулярным весом исходных углеводородов. Последнее обстоятельство своеобразно проявляет в строении группы веществ, обусловливающих так называемое эфирнре число окисленного парафина. Этому вопросу посвящен ряд исследовайий, результаты которых имеют важное значение для технологии разделения продуктов окисления [128—130]. Лишь относительно недавно было экспериментально доказано, что в составе группы эфиров сложные эфиры жирных кислот присутствуют в количествах, не превьппающих 5—10% [131]. Несомненно, что в группу эфиров входят производные оксикислот — лактоны и эстолиды, которые сопутствуют жирным кислотам и с трудом отделяются от них в процессе переработки. [c.360]

Аналогичные опыты были проведены с жидкими парафинами, полученными при карбамидной депарафинизации дизельного топлива. Соотношения между продуктами окисления в опытах с радиационным инициированием процесса близки к тем, которые характерны для некатализированного процесса окисления (высокие эфирные и гидроксильные числа) [160]. Вопрос о воздействии радиации на продукты окисления остается открытым. При окислении технических румынских парафинов была сделана попытка заменить катализатор облучением УФ-светом и действием ультразвука [162]. В диапазоне частот от 16 до 60 кгц наблюдалось ускорение каталитического (КМПО4) окисления парафина до жирных кислот [163]. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология