Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Перманганат калия как катализатор окисления парафино

    Твердый парафин состоит из предельных углеводородов, имеющих следующий состав СНз—(СНг) —СНз, где п= от 18 до 38. Окисление проводят воздухом при 100—120°С в присутствии катализатора, в качестве которого чаще всего применяют перманганат калия. [c.263]

    Окисление парафина можно провести при 150—170 °С без катализаторов, но при этом получаются кислоты низкого качества. Более селективно процесс идет в присутствии катализаторов, добавляемых к парафину в виде водных растворов перманганата калия, некоторых солей марганца, пероксида марганца или смеси, полученной при регенерации марганца из оксидата. Перечисленные вещества не растворимы в парафине, поэтому вначале (в течение [c.383]


    На заводах в качестве сырья для получения синтетических жирных кислот используются твердые парафины с температурой плавления 52—54° С. Окисление парафина осуществляется кислородом воздуха при температуре 105—120° С в присутствии катализатора [74]. В качестве катализатора применяется перманганат калия в количестве 0,2% от веса исходного парафина. Процесс окисления периодический. Единовременная загрузка окислительной колонны — 30 т смеси свежего и возвратного парафина, [c.149]

    Катализатор. Из всех многочисленных катализаторов, рекомендуемых патентами, наиболее оправдали себя для окисления парафинов соли марганца, например перманганат калия [59, 60]. В противоположность другим каталитическим процессам, при которых применяется более или менее определенный катализатор, в данном случае вещество, собственно говоря и являющееся ускорителем реакции, образуется только в самом процессе. [c.450]

    При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяют органические соли кобальта, марганца, железа, меди, хрома, свинца, никеля. Солевые катализаторы не только широко применяют в лабораторной практике, но и используют при осуществлении различных технологических процессов. Перманганат калия, например, служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот ацетаты кобальта и марганца используют в качестве катализаторов при окислении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Катализаторы позволяют проводить окисление при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают количество нежелательных продуктов глубокого окисления. Изучение механизма катализа металлами переменной валентности в реакциях окисления представляет определенный интерес и для биохимии, так как металлы переменной валентности входят в состав многих ферментов. Например, цитохромы (ферменты, принимающие участие в тканевом дыхании) содержат атомы железа. [c.204]

    Далее, можпо полагать, что при указанном выше способе применения перманганата калия катализатором окисления парафина являются образующиеся при этом окислы марганца, особенно в начале процесса, когда марганцевых солей карбоновых кислот еще нет. [c.275]

    Наивысший выход оксикислот при глубоком непрерывном окислении наблюдается для парафина, не содержащего в своем составе растворимых, катализаторов, равных по своей каталитической активности перманганату калия. При окислении в присутствии карбоновых солей марганца выход оксикислот уменьшается примерно в два раза. [c.236]


    Испытания указанной двуокиси марганца в качестве катализатора окисления парафина на опытно-промышленной установке [48] показали возможность использования ее в производстве жирных кислот наравне с перманганатом калия после удаления из нее (промывкой) остатков пиридина. [c.31]

    За 4 месяца работы Шебекинского комбината среднее время окисления при использовании перманганата калия (0,07% Мп) составило 20 ч, а при применении таких отходов витаминной промышленности (0,1% Мп) оно снизилось до 18 ч. Расход парафина на 1 т кислот —Сао в первом случае составил 1883 кг, а во втором 1888 кг. Двуокись марганца, образующаяся в виде отхода в производстве никотиновой кислоты, близка по составу к отходу витаминной промышленности, но не содержит достаточного количества щелочи и без специальной обработки не может быть использована как катализатор окисления парафина до жирных кислот. [c.33]

    Производство синтетических жирных кислот окислением парафинов. Намечается переработка парафинистых нефтей Мангышлакского месторождения, при этом будет получено большое количество низкоплавких парафинов, окислением которых намечено получать синтетические кислоты для мыловарения. Окисление парафинов, как известно, ведется кислородом воздуха в присутствии катализатора—перманганата калия. Внедрение этого процесса позволит высвободить значительное количество пищевых жиров, расходуемых на мыловарение. Кроме указанных кислот, здесь будут получаться также низкомолекулярные жирные кислоты, находящие применение в парфюмерной промышленности, а также в производстве высококачественных пластификаторов. [c.374]

    Окисление твердых парафинов (рис. 6.1) проводится в присутствии 0,2% (масс.) перманганата калия или гидрата закиси марганца с солями натрия, взятыми в массовом соотношении 1 1. Из-за склонности этих катализаторов выпадать из реакционной смеси с образованием трудноудаляемого шлама процесс до сих пор осуществляется в периодическом режиме. [c.175]

    Карбоновая соль марганца, прошедшая в смеси с парафином воздушную обработку, уже при 65° приобретает способность давать с окисляемым сырьем гомогенную смесь. Это свойство карбоновых солей марганца (имеюш их органическую основу в виде жирных или нафтеновых кислот) позволяет использовать их в качестве катализатора при окислении различных видов парафинового и нафтенового сырья, особенно легкого, окисление которого в присутствии перманганата калия вызывает ряд затруднений. [c.222]

    Для более детального изучения влияния фракционного состава сырья на выход и качество продуктов окисления образцы парафина 1 и 2 окисляли на опытной установке, моделирующей современный завод по производству СЖК. Окисление проводили периодическим методом в соотношении 1 2с неомыляемыми. В качестве катализатора применяли перманганат калия (0,2% вес на сырье). Окисление вели до кислотного числа 70 мг КОН на 1 г продукта кислородом воздуха при температуре в начале процесса 120 и в конце 105°. Понижать температуру с 120 до 105° начали с момента достижения оксидатом кислотного числа 6— 8 мг КОН. Скорость снижения температуры составляла 2—3° в час. [c.225]

    Расход поступающего в каждую колонку воздуха контролируется при помощи реометров 6. Отработанный воздух и продукты окисления выводятся из последней по ходу процесса колонки 5. Количество вводимого в систему парафина практически равно количеству выводимого из нее оксидата. Отработанный воздух перед выходом в атмосферу проходит холодильник 7, в котором конденсируются часть легколетучих продуктов окисления, вода и не растворимые в ней продукты, получившие название масляный конденсат . В качестве катализатора использовался перманганат калия. Активация парафина проводилась двумя методами. В первом случае активируемое сырье перемешивалось при помощи мешалки, во втором — воздухом, подаваемым в парафин до начала индукционного периода и появления в парафине свободных кислот. Активация по первому методу длилась 2 часа, по второму в зависимости от состава сырья — от 20 до 60 мин. Активация в том и в другом случае проводилась периодическим способом при 120°. При активации парафина по первому методу катализатор переходил в тонкодисперсную взвесь, сохраняющуюся только при постоянном перемешивании парафина, а по второму — в растворимое в нем состояние. Активация но второму методу сопровождалась глубокими химическими изменениями, происходящими с сырьем и катализатором. Катализатор переходил в калиевые и марганцевые мыла, которые, как было показано исследованиями ГрозНИИ [3], хорошо растворяются в парафине при температуре его окисления. Парафин, прошедший такую активацию, может храниться без заметной потери активности [c.232]

    Лучшим методом активации парафина, позволившим готовить сырье для процесса непрерывного окисления, является процесс,, основанный на переводе катализатора в растворимое в парафине состояние. Достигается это путем воздушной продувки парафина в период ввода в него перманганата калия и прохождения им индукционного периода. [c.236]


    С целью устранения возможности образования в непрерывном процессе окисления парафина побочных продуктов необходимо, чтобы в сырье на всех стадиях его окисления присутствовал катализатор, содержащий элементы — калий и марганец — в соотношении, в котором они находятся в перманганате. [c.236]

    В колонне происходит окисление парафина воздухом в присутствии катализатора (перманганата калия). Для регулирования технологического процесса по высоте колонны установлены трубчатые змеевики нижний из труб диаметром 57 х 3 мм для подогрева паром и три верхних из труб диаметром 76 х для охлаждения водой. [c.237]

    Окисление парафина осуществляется кислородом воздуха в присутствии катализатора при 125-130 С с последующим понижением температуры до 105 °С. В качестве катализатора применяются перманганат калия, соли или оксиды марганца в количестве 0,1 % (мае.) в пересчете на марганец. [c.332]

    Производство карбоновых кпслот из парафина. Реакция заключается в прямом окислении кислородом воздуха алкановых углеводородов в присутствии катализатора — перманганата калия — при 110—120° и атмосферном давлении  [c.399]

    В качестве катализатора наиболее широко применяют соли марганца, например перманганат калия, расход которого составляет не более 0,3% от веса парафина. В присутствии перманганата не только ускоряется реакция окисления, но и разрушаются ингибирующие вещества, мешающие автоокислению Перманганат вводят в парафин, нагретый до 120°С, в виде водного раствора. [c.180]

    Поскольку перманганат калия—избирательный катализатор, широко применяемый в процессах окисления парафинов для получения одноосновных карбоновых кислот, мы также применяли его 25 о-ный водный раствор в реакциях окисления парафиновой фракции. Для установления оптимальной концентрации катализатора были проведены две серии опытов. В первой серии (опыты 1 и 2) катализатор вводили при 135°С в реакционную зону, куда пропускали воздух в количестве 150 л/час в течение сО мин., после чего температуру понижали до ПО°С и реакцию продолжали до конца при этой температуре (таблица 36). [c.127]

    Прш окислении парафина и неомыляемых с участием щелочной двуокиси марганца в качестве катализатора ( 0,1 в пересчете на марганец) выход и качество жирных кислот получаются практически такие же, как при использовании перманганата калия, взятого в количестве 0,07% вес. 11п Н8 окисляемую смесь [35]. [c.28]

    При получении катализатора из химически чистого и технического растворов сернокислого-марганца и испытании (табл. 8) его в опытных и производственных условиях установлено, что марганцево-калиевые соли водорастворимых жирных кислот обеспечивают высокую скорость окисления парафина. Вместе с тем по некоторым качес венныи показателям они несколько уступают перманганату калия, например цветность оксидата и карбонильные числа продуктов получаются более высокие. [c.42]

    Например, в присутствии 0,3% перманганата калия, который восстанавливается в перекись марганца МпОа, окисление парафина при 120— 130° С до глубины 30—40% заканчивается за 24 часа. Без катализатора для этого бы требовалось много суток. [c.299]

    Окисление парафина можно провести при 150—170°С без катализаторов, но при этом получаются кислоты низкого качества. Более селективно процесс идет в присутствии катализаторов, добавляемых к парафину в виде водных растворов перманганата калия, некоторых солей марганца, пероксида марганца или смеси, полученной при регенерации марганца из окси-дата. Перечисленные вещества не растворимы в парафине, поэтому вначале (в течение 2 ч) поддерживают температуру 125—130°С, чтобы завершить формирование гомогенного катализатора (марганцевые соли высших карбоновых кислот). Замечено, что активность катализатора повышается, когда он содержит гидроксид натрия (и особенно гидроксид калия), или соли этих металлов с органической кислотой. Оптимальным является отношение Мп2+ К+ 1 1. [c.370]

    При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяются кобальтовые, марганцевые, железные, медные, хромовые, свинцовые, никелевые соли органических кислот. Солевые катализаторы не только широко применяются в лабораторных экспериментах, но и используются при осуществлении различных технологических процессов. Так, например, перманганат калия служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот, ацетаты кобальта и марганца используются при превращении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид, стеарат кобальта — при окислении циклогексана. Катализаторы дают возможность проводить реакцию при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают развитие процессов глубокого окисления. По катализированному окислению циклогексана опубликовано значительное количество работ, содержащих существенный материал [1—8]. На примере окисления циклогексана установлено, что катализаторы обладают тремя функциями иниции- [c.175]

    Некаталитическое жидкофазное окисление парафина протекает при 150—170 С, но кислоты получаются низкого качества. Более селективно процесс идет в присутствии катализаторов, добавляемых к парафину в виде водных растворов перманганата калия, некоторых солей марганца, перекиси марганца или смеси, полу- [c.530]

    Исходя из этого, химики попытались окислять алканы кислородом воздуха непосредственно до жирных кислот. Из предыдущих разделов мы знаем, что в обычных условиях алканы очень трудно вступают в химические реакции. Однако при повышенной температуре их все же удается окислить. В промышленности окислению подвергают углеводороды, входящие в состав средней по температуре плавления фракции парафина, т. е. содержащие от 12 до 20 атомов углерода в молекуле. Через расплавленный парафин при 110 °С длительно продувают воздух. При этом катализатором служит перманганат калия. Впрочем, он скорее влияет на направление реакции, чем ускоряет процесс. Присутствие соединений марганца улучшает состав продуктов окисления. [c.289]

    В качестве катализаторов окисления парафина получили распространение перманганат калия и щелочная двуокись марганца, образующаяся при раскислении перманганата в производстве витаминов. Изуче--ние роли перманганата калия в процессе окисления парафина показало, что он не только ускоряет реакцию превращения углеводородов в кислоты, но и направляет ее на преимущественное образование монокар-боновых кислот, сводя к минимуму количество продуктов переокисления [1,2].  [c.10]

    Способ приготовления растворимого катализатора окисления парафина до жирных кислот на основе пернавганата калия разработан в ГДР 76 и сводится к следующему. Перманганат калия снени- [c.73]

    При замешивании парафина с водным раствором перманганата калия при 130 °С и полном отсутствии кислорода перекиси не образуются. Они образуются только при одновременном действии кислорода воздуха и активных окислов марганца. Исследование окислов марганца, отделенных после замешивания парафина с перманганатом калия, показало, что они не являются двуокисью марганца МпОа, а частично восстановлены им соответствует эмпирическая формула Мп01,8в и в них содержатся свободная и связанная щелочь. Двуокись марганца, образующаяся как отход при окислении диацетонсорбозы перманганатом калия в щелочной среде при производстве витамина С, имеет состав, отвечающий эмпирической формуле Мп01 92-0,ЗЗК Н20+0,14К. Она с успехом применяется в качестве катализатора окисления парафина до жирных кислот в промышленном масштабе. [c.33]

    Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

    Исходный материал, состоящий на 30—40% из свежего и на 60— 70% из возвратного -парафина, нагревают перед окислением до 120° в особом аппарате и, энергично перемешивая, добавляют к нему катализатор. В большинстве случаев катализатором служит перманганат калия на 100 частей парафина вводят 0,25 части КМПО4, растворенного [c.454]

    А. Н. Башкиров и Я. Б. Чертков [П9] показали, что окисление контактного парафина, иолученного в процесса Фишера—Тропша (температура плавления 95—100°, средний молекулярный вес 1007, что соответствует формуле С70Н140), происходит с относительно большими выходами низших кислот, чем окисление чистого эйкозана (Витцель) или тетракозана (Янтцен). Окисление проводили при 115—120° в присутствии 0,2% перманганата калия как катализатора до содержания кислот в оксидате около 56%. [c.586]

    Окисление парафинов. Для окисления жидких и твердых парафиновых углеводородов с числом атомов углерода 10 и более наряду с перманганатом калия в качестве катализаторов могут применяться марганцевые соли растворимых в углеводородах органических кислот (такие, как нафтенаты или стеараты марганца) или просто смеси солей неопределенного состава, получающиеся нагреванием карбоната марганца с кислыми оксидатами окисления парафинов. Нафгге-наты и стеараты марганца получают аналогичным образом из карбонатов марганца и соответствующих кислот. [c.420]

    Высшие жирные кислоты получают окислением парафина состава is—С44 в жидкой фазе в присутствии катализатора на основе соединений марганца. В качестве окисляюш его газа используется воздух, обогащенный кислородом до содержания более 21% об. Катализатор в виде водного раствора перманганата калия вводится непосредственно в нагретый парафин. После испарения воды катализатор восстанавливается до Мп02 2Н20, который распределяется в объеме парафина. Подобное дисперсное состояние катализатора позволяет обеспечить высокую скорость процесса окисления при температуре 110—120°С и атмосферном давлении. Чтобы избежать развития реакций глубокого окисления процесс продолжают не более 15—20 часов и прекращают при достижении глубины окисления парафина 30—35%. [c.288]

    Окисление парафина проводят в присутствии катализатора. В качестве катализатора первоначально применяли перманганат калия, а затем для этой цели использовали окислы марганца (отходы витам1инн0й промышленности). [c.25]

    Технологическая схема получения синтетических жирных кислот окислением парафина кислородом воздуха, принятая в настоящее время на заводах в СССР и за рубежом, предусматривает проведение процесса при низкой температуре (120—105 ) и пропускании относительно небольших количеств воздуха на единицу веса загрузки (60 м /т час) при условии возможно более полного его диспергирования. В качестве катализатора применяется перманганат калия в количестве 0,1—0,3% на загрузку возможна замена перманганата калия осажденной перекисью марганца (отход производства), однако такая замена несколько уменьшает выход целевого продукта, поэтому применение KMnOi предпочтительнее. [c.465]

    Процесс окисления осуществляется следующим образом смесь свежего парафина с парафином, не вступившим в реакцию, в соотношении 1 2 подают в окислительные колонны, где она окисляется кислородом воздуха. Окисление ведется в присутствии катализатора — перманганата калия прн температуре 110—115°. Окисленный парафин омыляется раствором соды и щелочи. Не вступившие в реакцию парафин и нейтральные кислородсодержащие соединения отделяются от мыльного раствора в автоклаве при повышенных температуре и давлеиип. Жирные кислоты, выделенные из мыльного раствора, имеют лактонпую группу, что ухудшает пх качество. Для разрушения этой группы водный раствор мыл подвергают термической обработке при температуре 320—330° и давлении 120—130 ат [4]. [c.117]

    Образец парафина 1 окисляли при различных температурах, а образец 2 и 3 — при одной. Окисление проводили в онисанпой авторами колонке [1] до кислотного числа 60—70 мг КОН. В качестве катализатора применяли перманганат калия (0,2% вес. на сырье). Расход воздуха для всех опытов составлял 2 л на 1 кг сырья в 1 мин. Условия опытов и их результаты приведены в табл. 2. [c.223]

    В качестве катализатора используются нафтенаты марганца и калия, перманганат калия и др. Проведение процесса жидкофазного окисления парафинов в непрерывном процессе, когда оксидат быстро выводится из зоны реакции, резко снижает деструктивный разрыв молекул. В этом случае основными продуктами распада алкилгидроперекисей являются жирные спирты. С увеличением глубины окцсления возрастает выход карбонильных соединений [c.159]

    Как известно, в мировой практике при окислении парафинов до жирных кислот в качестве катализатора используется перманганат калия. В Советском Союзе проведены большие работы по изысканию новых, недорогих катализаторов, которы1в по качеству не только не уступают, но и превосходят перманганат калия. К ним относятся катализаторы, получаемые на основе неорганических и органических солей марганца. [c.3]

    Таким образом, к началу 50-х годов наиболее эффективным катализатором жидкофазного окисления парафина до аирных кислот повсе- нестно был признан дефицитный в СССР окислитель - перманганат калия, потребность в котором возрастала в связи с развиваюдамся промышленным синтезом витаминов. [c.23]

    Из литервтурнйх источников известно, что окисление парафина может быть ускорено окислами марганца, если они по составу и степени дисперсности близки к окислам, образующимся при раскислении перманганата калия [521. На этом основаны способы получения катализатора из чиатурского пиролюзита путем его активизации. [c.34]

    В промышленных условиях окисление ведется в реакторах из алюминия или кислотоупорной стали высотой 8—12 м и диаметром 1—2 м, объемом от 30 до 60 м . В качестве катализатора применяется перманганат калия в количестве 0,25%, который вводится в расплавленный парафин при 130° С в виде горячего водного раствора вода испаряется и катализатор остается в виде тонкой дисперсии в реакцио нпой массе. Для этой цели готовится 10%-ный раствор KM11O4 при 120—150° С. [c.301]

    В производстве окисляют смесь (1 2) исходного парафина с возвратным, т. е. полученным после отделения продуктов реакции. Необходимое условие нормального протекания процесса — присутствие катализатора. Обычно используют окислы марганца, содержаш ие щелочь (Мп02-0,33- КОН-НаО) или перманганат калия в количестве 0,08—0,1% от веса загрузки, считая на марганец. Реакция проходит при переменном температурном режиме 125—105° С. Постепенное снижение температуры по мере накопления продуктов окисления предотвращает обогащение жирных кислот побочными веществами, уменьшает концентрацию полифункциональных соединений, оксикислот и т. п. Опытным путем было установлено, что окисление при более высокой постоянной температуре (125° С), хотя и значительно сокращает время реакции, но отрицательно сказывается на качестве СЖК [121 ]. Процесс окисления прерывается при достижении кислотного числа 70. [c.359]

    Практическое осуществление окисления парафина связано с использованием в этой реакции перманганата калия в качестве катализатора. Длительное время в литературе не Существовало единого мнения о роли этого катализатора в реакции. В последнее время появились работы, в которых было изучено влияние концентраг ии катализатора на скорость процесса и состав продуктов окисления, а также влияние на реакцию отдельных компонентов катализатора — соединений калия и марганца в отдельности. Полученные результаты позволяют прийти к определенным выводам относительно механизма действия К — Мп-катализатора в реакции окисления парафина. Изучение непосредственного взаимодействия КМпО и МпОз с парафином затрудняется тем, дто эти катализаторы на начальных стадиях реакции находятся в гетерогЪцном состоянии. [c.360]

Смотреть страницы где упоминается термин Перманганат калия как катализатор окисления парафино: [c.28]    [c.460]    [c.204]   
Синтетические жирные кислоты (1965) -- [ c.28 , c.40 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Калий перманганат

Катализаторы калия

Катализаторы окисления парафино

Окисление парафина

Окисление перманганатам

Перманганат калия как катализатор

Перманганаты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте