Рефракция групп

Покажем, как могут быть найдены значения атомных рефракций. В рядах гомологических соединений, например в гомологическом ряду предельных углеводородов, молекулярная рефракция при переходе от одного члена к последующему члену ряда увеличивается приблизительно на одну и ту же величину. Как среднее из многих определений, эта величина (для линии D натриевого спектра) равна 4,618. Очевидно, это рефракция группы Hj. [c.86]

Е - 0,066 (0,75 Da - q) (ЯA - PZ ) - 6,7 Оде — энергия А — С-связи q — теплота реакции лярные рефракции групп А и С. [c.93]

Показатель преломления ПЭВД имеет значение 1,51. Рефракция группы - Hj -, определенная экспериментально, равна 4,62, рассчитанное значение этой величины равно 4,56. Подробно вопросы оптических свойств полимеров, в частности ПЭВД, рассмотрены в монографии [163]. [c.161]

Находят вначале атомную рефракцию группы — СН2— [c.30]

Подтверждение принятого английской химической школой метода для нахождения относительных величин индуктомерных поляризуемостей связей следует искать в рефрактометрических данных. Однако здесь перед нами возникает затруднение, заключающееся в том, что в настоящее время мы еще не умеем учитывать того, какую долю в общую рефракцию группы привносят пары обобщенных электронов, так как мы не знаем, какую долю привносят пары необобщенных электронов (например,у С С1 ). Однако, действуя с известной осторожностью, можно найти убедительное подтверждение правильности этого метода. При сравнении С—Н с 51—И и С—С с 81—С (см. табл. 5) с вопросом о необобщенных электронах не приходится иметь дела. Поляризуемость при замене углерода кремнием возрастает в обоих случаях. Это находится в согласии с теорией. Так как все галоиды имеют одинаковое число необобщенных электронов, то их поляризуемости также могут быть сравниваемы с достаточной надежностью. И здесь факты находятся в согласии с теорией. [c.97]

Аддитивность молекулярной рефракции была использована для определения величин рефракций атомов и атомных групп (радикалов). Рефракция группы СНа может быть найдена по разности молекулярных рефракций любых двух соседних членов гомологического ряда предельных углеводородов [c.105]

Установив рефракцию группы СНг, можно определить атомную рефракцию кислорода по следующей разности [c.105]

Натолкнул на эту идею тот факт, что при удлинении цепи углеводорода нормального строения на группу СНг его рефракция возрастает на одну и ту же величину- примерно на 4,6. Значит, эти самые 4,6 можно считать вкладом в рефракцию группы СНг. А раз так, то, вводя в [c.141]

Можно ли рефракцию групп ОН , СООН и других определить пг правилу аддитивности [c.124]

Диалкилдитиофосфорные кислоты представляют собой бесцветные, сильно преломляющие свет жидкости с запахом сероводорода. Они растворяются в органических растворителях, щелочах кислоты с низшими алкильными заместителями — в воде. Атомная рефракция группы Зг в диалкилдитиофосфорных кислотах равна 18,82+0,07, т. е. почти соответствует величине 18,78, выведенной для двух атомов серы алкилксантогенатов и эфиров дитиокислот [156, 157] эта закономерность распространяется и на другие типы [c.14]

По мере того как атом становится формально более положительным, т. е. по мере того как неподеленная электронная пара в его октете постепенно заменяется обобщенной парой, константа рефракции октета уменьшается. В диполярных связях влияние формального положительного заряда, как и следовало ожидать, преобладает, так как он занимает более центральное положение. Этот эффект может быть выявлен сравнением константы рефракции группы, содержащей диполярную связь, с константами рефракции изомерной группы без формальных зарядов установлено, что первая константа рефракции меньше. Сравнивая рефракцию целой молекулы или груп- [c.125]

Как и в предыдущих работах [ 1, рефракция группы и сульфидной серы приняты рав [c.78]

Определение молекулярной рефракции членов этого и многих других гомологических рядов показало, что разность следующих друг за другом значений, которую можно, следовательно, рассматривать как молекулярную рефракцию группы СН3, непостоянна для низших членов ряда, но становится таковой, начиная с 3-го или 4-го члена. Для линии а спектра водорода эта разность составляет 4,598 при применении формулы Лоренца и 10,260 при формуле Эйкмана. Поэто.му молекулярная рефракция представляет глазным образом аддитивное свойство молекулы, хотя влияния, вызванные строением молекулы, относительно невелики, все-таки отклонения от чистого проявления этого свойства дают во многих случаях весьма ценные указания для суждения о структуре, как это еще будет показано в некоторых случаях. [c.37]

Мы уже видели в 33, что величина рефракции группы СН весьма постоянна. Если вычесть ее умноженную на п из величины молекулярной рефракции соединения Hj j, то получается величина рефракции для 2Н, а также отдельно атомная рефракция для Н и С. Подобным же образом может быть найдена атомная рефракция для кислорода. При этом оказалось однако, что кислород обнаруживает различные атомные рефракции, смотря по тому, является ли он в виде связи С = 0, — ОН или С—О—С. Для азота эти отношения еще сложнее. [c.147]

В чем заключается аддитивность атомной и молекулярной рефракции Как определяется рефракция соедине11ий и смесей д . Можно ли рефракцию групп ОН", —СООН и других определить по т у аддитивности [c.133]

По данным И. И. Каиоиникова, для эквивалента рефракции группы NO3 в азотнокислых солях [ 18]. [c.41]

На рис. 2 представлена зависимость этих величин от рефракции групп, т. е. разности р. фракций производных бензола и бензола. Для функцпональн1 1х групп, вступающих в водородную связь с гидроксилами, приращения свободных энергий значительно больше. [c.14]

Хорошо известно, что можно вычислить молекулярную рефракцию (и, следовательно, поляризуемость) многих веществ, складывая инкременты отдельных атомов или групп атомов в молекуле [391. Поскольку, однако, это вычисление не всегда приемлемо, интересно рассмотреть условия, при которых можно ожидать аддитивности, особенно в свете уравнения (Г-2). На этот вопрос можно ответить лучше всего, приведя простой пример. Вычислим молекулярную рефракцию группы СН в углеводороде сначала путем сложения атомной рефракции атома углерода, найденной из показателя преломления алмаза (Лу, = 2,4173, = 3,51, Л1 = 12,01, что приводит к ) = 2,115), со значением рефракции двух атомов водорода, найденной из разности между н-гексаном (СоНц, Пд= 1,37536, = 0,6603, что приводит к R = 29,88) и циклогексаном (СцНхз Пц = 1,42900, й = 0,7791, что приводит к В =27,72). Эта разность равна 2,16. Таким образом, рефракция группы СНд должна быть равна 2,115 + 2,16 = 4,28. С другой стороны, рефракция группы СНз, найденная путем деления значения Я для циклогексана на 6, равна 4,93, а значения, найденные путем вычитания величин Я, для последовательных членов различных гомологических рядов составляют от 4,5 до 4,6. Согласие между этими значениями удовлетворительно. Это означает, что величины этих соединений должны быть довольно близки и что значения Р аддитивны. [c.525]

Расчет величин, приведенных в табл. 14, проводился следующим образом. Из экспериментального значения молекулярной рефракции какого-либо сераорганического соединения вычиталась сумма групповых рефракций, взятых из табл. 15. Полученные значения рефракций для соединений одного гомологического ряда нормального или разветвленного строения суммировались и в табл. 14 включались средние значения. Например, молекулярная рефракция пентаптиола-1 равна 33,060. Сумма рефракций углеводородных остатков, входящих в молекулу пентантиола-1, по Татевскому, равна 7,986 + 3 4,645 = 21,921. Следовательно, рефракция группы — СНд—ЗН равна 33,060—21,921 = 11,139. (В табл. 14 среднее значение 11,123.) [c.179]

АЦИЛЬНЫЕ И АЛКОКСИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ бмс-(ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ)ТИТАНА И ИНКРЕМЕНТ РЕФРАКЦИИ ГРУППЫ я-СэНдТ [c.498]

Мы определили инкремент рефракции группы титан — циклопентадиенильное кольцо (включая атомную рефракцию титана), используя полученные нами ранее я-циклопентадиенилтриалкоксититаны [3]. Полученные данные сведены в таблицу. Таким образом, инкремент группы H-GgHgTi, включая атомную рефракцию титана, по нашим данным, составляет 35,28. [c.499]

Рефракции группы СвН5СН(СНз)СН251(СНз)2 могут быть найдены вычитанием из рефракций I табличных значений рефракций ЫН-груп-пы [4] с = 56,1О9-1О-0 м 56,475-10 м 57,3.57-10- м . [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология