Фосфоресценция производных нафталина

Обзор В. Л. Ермолаева [219] Перенос энергии в органических системах с участием триплетного состояния охватывает твердые растворы и кристаллы. В последнем разделе этого обзора рассматривается перенос энергии с участием триплетных состояний в парах, жидкостях, молекулярных соединениях и при фотохимических реакциях. Основная часть обзора посвящена детальному описанию экспериментальных исследований сенсибилизированной фосфоресценции в твердых стеклах при низких температурах, т. е. той области исследований, которая развивается А. Н. Терениным и В. Л. Ермолаевым [220]. Приведены значения квантовых выходов сенсибилизированной фосфоресценции, а также данные русских авторов об абсолютных значениях квантовых выходов обычной флуоресценции и фосфоресценции. В качестве доноров использовались бензофенон и другие ароматические кетоны, а в качестве акцепторов — многочисленные производные нафталина. Обзор содержит 120 ссылок, в том числе 60 на работы советских авторов. [c.137]

Из величины частоты самого коротковолнового края излучения мы заключаем, что метастабильный уровень Г в бензоле и нафталине расположен на 8000 m 1 (или 1 эв) ниже синглетного возбужденного уровня Г, в то время как в анилине этот интервал сокращается до 0.6 эв и в антрацене до 0.5 эв (или 12 ккал./моль). Из спектров фосфоресценции красителя в жестких средах [16] следует, что для более сложных ароматических соединений этот интервал может уменьшиться до 8—10 ккал./моль. Еще одной общей чертой спектров фосфоресценции производных бензола и полос р-фосфоресценции красителей является то, что при возбуждении линейно поляризованным светом в полосе поглощения соединений оба излучения не поляризованы [26, 27]. [c.58]

С этой целью мы выбрали карбонильные производные нафталина и дифенила, поскольку межмолекулярный перенос по триплетным уровням нами наблюдался именно между содержащими карбонильную группу молекулами и молекулами нафталина и дифенила. Измеренные нами спектры поглощения этих производных действительно указывали на локализацию первичного возбуждения в карбонильной группе, в то время как спектры фосфоресценции свидетельствовали о высвечивании с триплетного уровня нафтильной или дифенильной группировки. Наиболее четкие результаты были получены нами с фенил-4- [c.162]

Требование благоприятного расположения уровней энергии донора и акцептора подтверждается тем фактом, что ни один из акцепторов, перечисленных в табл. 24, не способен сенсибилизировать фосфоресценцию любого из доноров. И наконец, отметим, что вряд ли возможен перенос энергии по любому из механизмов, описанных в настоящей главе, от синглетного уровня донора к триплетному уровню акцептора. Так, например, нафталин не тушит флуоресценцию производных антрацена, хотя можно предполагать, что спектр флуоресценции сильно перекрывается со спектром синглет-триплетного поглощения нафталина. [c.137]

В дополнение к рассмотренным в предыдущем параграфе спектрам фосфоресценции, которые, как показано выше, вполне укладываются в схему уровней электронных молекул производных бензола, следует отметить, что те же соединения при —180° С в особых условиях дают еще один вид спектров излучения, лежащий в видимой области и не имеющий продолжительного времени жизни. Этот тип излучения ароматических соединений, обнаруженный Е. Гольдштейном (1904 г.) и названный им главным спектром , содержит в основном узкие полосы, круто спадающие с коротковолновой стороны, напоминающие один из полосатых спектров, наблюдавшийся в двухатомных молекулах. Подобно спектрам фосфоресценции, описанным в предыдущем параграфе, этот спектр для всех соединений остается в том же спектральном интервале, а именно между 4600 и 6500 Л. Колебательные частоты, которые можно получить из расстояния между полосами, приблизительно такие же, как и в спектрах фосфоресценции, например 1000 см в ксилолах и 450 см в нафталине. [c.59]

Аналогичные явления наблюдались нами и для других карбонильных производных дифенила и нафталина (табл. 1, 2). При возбуждении длинной волны 366 нм в первой полосе поглощения в этих соединениях не наблюдается никакой флуоресценции, а только спектр фосфоресценции, сходный со спектром фосфоресценции дифенила или нафталина. [c.167]

В 1949 г. Мак-Клюр исследовал времена затухания фосфоресценции Тр серии галогензамещенных ароматических соединений в твердых стеклообразных растворах при —190° и наблюдал постепенное сильное уменьшение Тр для нафталинов, замещенным хлором, бромом и иодом соответственно [147]. Этот эффект отвечал теории, учитывающей спин-орбитальное взаимодействие с тяжелым атомом молекулы. С возрастанием атомного номера возмущающего-атома галогена происходит ослабление правила сохранения спина, как для излучательных, так и для безызлучательных переходов [148, 149]. Данные Ермолаева, приведенные в табл. 4-12, иллюстрируют это влияние тяжелого атома наблюдаемые времена затухания фосфоресценции для нафталина и его 1-производных равны (в сек) Н (2,3) СНз (2,1) С1 (0,29) Вг (0,018) и I (0,002). [c.242]

Для иллюстрации жидкофазных и твердофазных спектроскопических и фотохимических явлений были выбраны нафталин и бензофенон, так как они представляют собой два распространенных класса ароматических соединений с существенно различными спектроскопическими и фотохимическими свойствами, имеющих нижние возбужденные я,я - и п,я -состояния. Кроме того, эти соединения и их многочисленные производные широко изучены и служат хорошими примерами для иллюстрации влияния структуры молекулы на химию возбужденного состояния. Отметим, однако, что наблюдаются значительные различия в опубликованных результатах для квантового выхода флуоресценции нафталина от 0,29 [103] до 0,55 [155], в то время как квантовые выходы фосфоресценции бензофенопа хорошо согласуются между собой — 0,74 [103] и 0,73 [155]. Будем использовать для нафталина ф/ = 0,29, так как эта величина определена тем же методом, что и все остальные квантовые выходы, приведенные в табл. 4-12. Меньшая величина квантового выхода флуоресценции для нафталина, по-видимому, более правдоподобна также и потому, что довольно трудно избавиться от примесей -нафталина. Так, например, в чистом кристалле это вещество действует как ловушка для триплетных экситонов, вызывая замедленную флуоресценцию, которая примешивается к нормальной флуоресценции, увеличивая квантовый выход (см. обсуждение в работах [99, 106]). [c.235]

В наше11 лаборатории проведено изучение [4] фотохимических и фотофизических процессов, возникающих под действием ультрафиолетового облучения в тонких пленках некоторых производных бензола, а именно бензальдегида, апилииа, нафталина и т. д., сублимированных в вакууме вместе с другими компонентамр на поверхность, охлажденную жидким воздухом. Изменения, вызванные облучением, могли быть обнаружены и изучены по флуоресценции и фосфоресценции этих соединений. Простая структура этих соединений является удобной в том отношении, что она позволяет провести различие между несколькими предположениями, выдвинутылш для объяснения природы фосфоресценции ароматических соединений при низких температурах. Большая часть исследований была проведена с бензальдегидом, который из всех производных бензола обладает характерным спектром излучения с широко разнесенными отчетливыми полосами в видимой области, что исключает всякие сомнения в веществе, ответственном за излучение. [c.53]

Наши исследования показали, что люминесценция карбонильных производных дифенила и нафталина может быть приписана внутримолекулярному переносу энергии возбуждения. Это объясняет отсутствие в этих соединениях спектра флуоресценции, примыкающего к первому максимуму поглощения, и наличие только спектра фосфоресценции, характерного для дифенильной или нафтильной группы. В структуре спектров фосфоресценции мы не встречаем частоты 1600—1700 см группы С=0, но только частоты ароматических колец 1400 см для фенил-4-дифенилкетона и частоты нафталина в ацетилнафталинах. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология