Получение алюминийтриалкилов

Основные способы получения алюминийтриалкилов [c.346]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛОВ И ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОВ ИЗ ОЛЕФИНОВ, ВОДОРОДА И АЛЮМИНИЯ [c.7]

В данной статье детально рассмотрены опубликованные ранее данные [2, 3] о превращении алюминийтриалкилов в алкоголяты алюминия и спирты в присутствии воздуха или кислорода. Этот способ в сочетании с получением алюминийтриалкилов из олефинов и последующей достройкой этиленом низших алюминийтриалкилов до высших представляет собой хороший метод производства многих весьма разнообразных первичных спиртов. Спирты по отношению к исходным олефинам являются продуктами присоединения гидроксила и водорода в направлении, обратном правилу Марковникова. [c.298]

После окисления полученный алкоголят алюминия и его раствор загружают в колбу и нагревают в вакууме до 150° (но не выше) до тех пор, пока отгоняются летучие продукты. При этом удаляются растворитель и летучие побочные продукты (олефины, образовавшиеся еш.е при получении алюминийтриалкилов, некоторое количество их, очевидно, дополнительно образуется в процессе окисления). [c.303]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО АТОМАМ АЛЮМИНИЯ И СВИНЦА Получение алюминийтриалкилов [c.438]

Получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов [c.210]

Получение алюминийтриалкилов по реакции взаимного вытеснения олефинов...................... 255 [c.210]

Получение алюминийтриалкилов восстановлением алкилалюминийгалогенидов металлами.............. 270 [c.210]

Получение алюминийтриалкилов прямым синтезом из алюминия, олефинов и водорода значительно облегчается в присутствии катализаторов—алкилалюминийгалогенидов [80, 359] и др. Применение катализаторов дает возможность пользоваться алюминием более грубого измельчения, например алюминиевым порошком, применяемым для термитной сварки, и т. п. [c.253]

При получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефина в присутствии катализаторов целесообразно работать по периодическому способу. При повторении процесса в реактор загружают алюминий и продукт от предыдущей операции, содержащий катализатор, а затем подают олефин и водород. После многократного повторения процесса концентрация катализатора в реакционной смеси снижается и скорость реакции падает. В таком случае процесс прекращают и всю реакционную смесь из реактора эвакуируют. При применении алюминийорганических соединений присутствие в них диалкилалюминийгалогенида не является вредным и смесь может быть использована без переработки [80, 359]. [c.254]

Получение алюминийтриалкилов восста новлением алкилалюминийгалогенидов [c.270]

Восстановление алкилалюминийгалогенидов и их смесей металлами более электроположительными, чем алюминий, приводит к получению алюминийтриалкилов. Для этой цели могут быть применены натрий, калий, сплавы натрия с калием, магний и сплавы магния с алюминием. Реакция с натрием идет по уравнениям [c.270]

Получение алюминийтриалкилов по этому способу может быть осуществлено в одну или р несколько стадий без выделения или с выделением промежуточных продуктов в чистом виде [49, 121—125, 350]. Процесс идет в четыре стадии по следующей схеме [c.271]

Как видно из схемы, первой стадией является получение алюминийтриалкилов, которое в промышленных условиях может осуществляться тремя путями [c.67]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

Описанный здесь спектрофотометрический способ определения диалкилалюминийгидрида применяется в течение нескольких лет в лабораторной практике и оправдывает себя также в промышленности. Он служит, например, для определения чистоты исходных и конечных продуктов в различных реакциях, а также для текущего контроля процесса непрерывного получения алюминийтриалкилов по двустадийному способу (см. гл. I) (содержание гидрида в первой стадии и отсутствие его во второй). Далее возникла необходимость в применении этого способа при исследовании различных равновесий, в которых участвует HAIRs [6], а также кинетики реакции взаимодействия HAIR2 с а-олефинами [6, 7] или алкинами НС=С—R [8]. Для решения этих вопросов требовалось точное определение HAlRj при содержании его в пробе около 0,1%, что оказалось возможным с удовлетворительными результатами. [c.40]

Образуется диалкилалюминийгидрид, одновременио алкен превращается в алкан. При двухступенчатом процессе получения алюминийтриалкилов из альфа-алкенов эта побочная реакция в сколько-нибудь заметной степени не протекает. В этой побочной реакции участвуют связи алюминий—углерод подобные реакции будут рассмотрены дальше. При получении триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида из изобутилена побочные реакции не наблюдаются даже при одноступенчатом процессе. [c.272]

Конечным продуктом реакции является смесь алюминнйтриалки-лов, при взаимодействии которой с водой получаются н-алканы, содержащие четное число углеродных атомов. Длина алкильной цепи зависит от числа прореагировавших молекул этена. Для получения алюминийтриалкилов, содержащих нечетное число углеродных атомов, применяли [118, 123] трипропилалюминий синтезировать алю иний-триалкилы с нечетным числом углеродных атомов, используя триметил-алюминий, невозможно. При обычных условиях проведения реакции роста цепи триметилалюминий практически совершенно нереакционноспособен [118, 123, 127]. [c.274]

Получение алюминийтриалкилов путем присоединения непредельных углеводородов к алюминийтриалкилам и диалкилалюми- [c.210]

Получение алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквига-логенидов путем симметризации при помощи фтористого натрия. ......................... 271 [c.210]

Со времени выхода в свет капитального труда К- А. Кочешкова и А. Н. Несмеянова Синтетические методы в области металлорга-нических соединений [1], т. е. за последние 10—15 лет, отмечается бурное развитие химии алюминийорганических соединений. Появился ряд совершенно новых способов синтеза алюминийорганических соединений, не имевших ранее аналогий среди методов синтеза соединений других металлов, как, например, получение алюминийтриалкилов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, взаимное вытеснение олефинов из алюминийтриалкилов и др. Претерпели развитие и ранее известные методы синтеза. Открыты новые пути практического использования алюминийорганических соединений. В связи с этим возникла необходимость нового обобш,ения литературного материала по методам синтеза, свойствам и применению алюминийорганических соединений. Вышедшие в последние годы за рубежом руководства по металлорганическим соединениям 12, М из-за своего небольшого объема не смогли сколько-нибудь исчерпывающе осветить этот важный и интересный раздел химии. При подготовке настоящего обзора авторы старались по возможности полностью охватить периодическую и патентную литературу по 1 сентября 1959 г. [c.213]

На этом свойстве их основан один из способов получения алюминийтриалкилов, исходя из алкилалю.минийсесквигалогени-дов 144]. Описаны также соединения К [А1(С.,Н5).,С1 I, К [АНС НД ВГг] и Ка[А1(С2Н5)С1 ], представляющие собой кристаллические легкоплавкие вещества. Эта же реакция используется [c.226]

В качестве побочных продуктов при получении алюминийтриалкилов образуются также (за счет гидрирования олефинов) соответствующие предельные углеводороды. Имеются предполо- жения, что гидрирование обусловлено каталитическим действием примеси мелкодисперсного железа в алюминиевом порошке, образовавшемся в результате истирания шаров в мельнице [177]. Количество предельных углеводородов, образующихся при реакции, зависит от условий проведения ее и в отдельных случаях доходит до 20 0 от количества взятого олефина и более [177]. Накопление предельных углеводородов в реакционной смеси приводит к снижен1 Ю скорости реакци . [c.253]

Различие в термической стойкости позволяет проводить реакцию взаимного вытеснения олефинов из алюминийтриалкилов. Этой реакцией часто пользуются для получения алюминийтриалкилов с нормальными радикалами. Получение таких алюмингй-алкилов прямым синтезом из алюминия, водорода и олефинов осложняется тем, что при температурах выше 100°, когда реакция идет с достаточной скоростью, одновременно начинают идти побочные реакции. [c.255]

Непредельные углеводороды легко присоединяются по связи алюминий—водород [6, 8, 55, 132, 381]. Это используется в ряде способов синтеза алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Присоединение непредельных углеводородов к гидриду алюминия большого практического значения не имеет ввиду трудности получения и недостаточной стойкости исходного соединения. Больший интерес представляет присоединение олефинов к литийалюминийгидриду, являющемуся более доступным препаратом. Эта реакция часто используется для лабораторного получения небольших количеств алюминийтриалкилов. Присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам является второй стадией при двустадийном получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов [353]. Эта реакция используется также в одно.м из способов получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов сесквигалогениды превращают в диалкилалюминийгалогениды, а последние действием гидрида натрия или лития—в диалкилалюминийгидриды обработ- [c.256]

Для получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов могут быть использованы различные способы. [c.269]

Получение алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов путем симметризации при помощи фтористого натрия [c.271]

В связи с разработкой метода прямого синтеза алюминийтриалкилов способ получения их из сесквигалогенидов через диалкилалюминийгидриды широкого распространения не получил. Этот способ может быть использован, по-видимому, только в особых случаях, например при получении алюминийтриалкилов, содержащих различные радикалы. Способ восстановления алкилалюминийгалогенидов гидридами металлов пытались использовать и для получения алкилалюминийдигидридов. Однако, получаемые вещества не были чистыми и содержали, кроме алкилалюминий-дигидрида, примесь триалкилалюминия и диалкилалюминийгидрида [441]. Если вместо гидрида щелочного металла для восстановления алкилалюминийдихлорида взять диалкилалюминийгидрид [442], то получается гидрид алюминия по реакции [c.274]

Другие методы получения алюминийтриалкилов и алкил-алю.минийгидридов основаны на реакциях взаимного вытеснения олефинов в триалкилах и присоединения олефинов к связи алюминий—водород. При проведении этих реакций не требуется применения тонкоизмельченного алюминия, однако и им свойственны другие приведенные выше для прялюго синтеза недостатки. Кроме того, компонента.лш этих реакций являются алюминийтриалкилы, алкилалюминийгидриды, алюмннийгидрид или литийалюминийгидрид, являющиеся в свою очередь продуктами тонкого химического синтеза. [c.286]

Пригоден для использования в промышленных условиях метод синтеза алкилалюминийгалогенидов из алюминия (и его сплавов) и га лоидных алкилов, а также метод получения алюминийтриалкилов или диалкилалюминийхлоридов восстановлением ал-жилалюминийсесквих лоридов. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология