Метилгликозиды, метиловые эфиры

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

Газожидкостная хроматография представляет собой надежный и широко распространенный метод качественного и количественного анализа сахаров [1], Разделение методом ГЖХ метиловых эфиров сахаров [2—13] и их производных приобрело особенно большое значение при исследовании структуры олиго- [14—17] и полисахаридов [18—-27]. Восстанавливающие метилированные сахара нельзя изучать методом ГЖХ в первую очередь потому, что они прочно сорбируются на неподвижной фазе или носителе [9, 12], и их, как правило, переводят в метилгликозиды [2—7, 15, 19, 26]. Последние либо непосредственно анализируют на газовом хроматографе, либо, если время удерживания метилгликозидов слишком велико, предварительно ацетилируют 9, 11] или силилируют [4]. [c.26]

Содержащиеся в пробах вещества с недостаточной летучестью в рабочем диапазоне температуры, необходимо подвергнуть модификации. Это может быть превращение сахаров в триметилсилиловые эфиры, получение метилгликозидов (с помощью метанолиза) полисахаридов и сахарсодержащих гетерополимеров, метиловых эфиров жирных кислот (за исключением короткоцепочечных) и метиловых эфиров М-ацильных производных аминокислот и пептидов, а также образование других производных. Описание специальных методик следует искать в работах, приведенных в списке литературы, а также в других публикациях, где описан анализ веществ, требующих модификации. [c.209]

При длительном нагревании N-ацетилнейраминовой кислоты в метаноле в присутствии катионита (15 ч) вслед за этерификацией происходит образование метилгликозида N-ацетилнейраминовой кислоты которому приписана -конфигурация, так как он не расщепляется бактериальной нейраминидазой являющейся а-кетозидазой В более жестких условиях отщепляется N-ацетильная группа п получается метиловый эфир метоксинейраминовой кислоты [c.334]

Рис. 4.16 иллюстрирует применение адсорбционной хроматографии для разделения смеси ацетатов трех дипептидов на полностью пористом силикагеле (рис. 4.16, а) и поверхностно-пористом силикагеле (рис. 4.16,6). На рис. 4.17 показана хроматограмма смеси трех производных порфирина, полученная на поверхностно-пористом силикагеле. Два недостаточно разрешенных пика, соответствующих метиловому эфиру феофорби-да-а, по-видимому, принадлежат двум эпимерам, отличающимся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра. Уорд и Пелтер [83] разделили также смесь трибензоатов метилгликозидов — производных о-глюкозы, о-галактозы и о-аллозы — и добились четкого разделения а- и р-аномеров 2,3,6-трибензоата о-глюкопиранозида, различающихся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра (рис. 4.18). [c.216]

При метилировании образуются метилгликозиды по первому углеродному атому глюкозы и по второму—у фруктозы.В подкисленном растворе гликозиды при нагревании омыляются метиловые эфиры по другим гидроксильным группам остаются при этом неизменными. Гидролиз октаметилсахарозы расщепляет окисную связь и образуются однозначные метилированные производные глюкозы и фруктозы [c.82]

Так как метиловые эфиры метилгликозидов альдобиоуроиовых кислот растворимы в воде, то их можно восстановить водным боргидридом калия [31]. Реакцию прекращают, добавляя уксусную кислоту, а нейтральный [c.236]

Восстановление сложных эфиров гликозидов водным боргидридом калия было распространено на триоуроновыо кислоты [31] этот же тип реакции был осуществлен при использовании алюмогидрида лития в тет-рагидрофуране [33]. Здесь на стадии образования сложного метилового эфира метилгликозида имеется некоторая опасность метанолиза. [c.237]

Смесь образца гликосфинголипида (до 1 мг), 100 мкл запасного раствора маннита (0,20 мкмоль) и 3 мл 0,75 н. метанольного раствора хлористого водорода нагревают 20—24 ч при 75—80 °С в маленькой пробирке с завинчивающейся тефлоновой пробкой. Раствор охлаждают до 25°С и нейтрализуют, прибавляя 200 мг карбоната серебра. Через 15 мин добавляют 0,2 мл уксусного ангидрида и оставляют смесь на 18 ч при - 25°С, чтобы перевести метилгликозиды аминосахаров в их Ы-ацетильные производные. Образовавщийся осадок отделяют на маленькой клинической центрифуге (1500 д, несколько минут) и суперна-тант переносят в закрытую стеклянной пробкой центрифужную пробирку объемом 15 мл. Добавляют каплю воды и метиловые эфиры жирных кислот извлекают трехкратной экстракцией раствора равными объемами гексана. Затем метанольный раствор упаривают досуха в токе азота. [c.15]

Ионообменную хроматографию на колонках со смолами в боратной форме применяли для разделения и анализа не только сахаров, но и полиолов [84, 85]. Для этой цели использовали такую же хроматографическую систему [85], как и в случае разделения сахаров [78], но хроматографию проводили при более высокой температуре колонки (75 °С) и при большей скорости подачи буферов (70 мл/ч). Это обеспечивало разделение смеси, содержащей этиленгликоль, пять полиолов и два аминодезокси-полиола, за 4 ч [78]. С помощью анионообменной хроматографии в боратных буферах был успешно разделен ряд производных углеводов, в том числе несколько метилгликозидов [80], а также метиловые эфиры п-ксилозы, о-глюкозы и о-маннозы [c.23]

С/мин. Оказалось, что в таких условиях одновременно можно разделить в форме трифторацетатов О-метилгликозиды большинства встречающихся в природе пентоз, гексоз, аминодезокси- ацетамидодезоксигексоз, а также сложные метиловые эфиры метилгликозидов D-глюкуроновой и D-галактуроновой кислот. Обсуждаемый метод обеспечивает лучшее разделение этих метилгликозидов, чем при использовании соответствующих триметилсилильных производных, и поэтому получает все более широкое применение при изучении метанолизатов гликопротеинов. Используя детектор электронного захвата [352, 353] и капиллярные колонки с OV-210 [352], можно анализировать субмикро-граммовые количества углеводсодержащего материала. [c.58]

Наиболее часто типичные гликопротеины млекопитающих содержат следующие моносахариды ь-фукозу (6-дезокси-ь-га-лактоза), о-маннозу, о-галактозу, Ы-ацетил-о-глюкозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-глюкоза) и сиаловые кислоты (различные производные нейраминовой кислоты). В состав некоторых гликопротеинов входят о-глюкоза или Ы-ацетил-о-галактозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-галактоза). Наилучшие результаты для разделения, идентификации и количественного определения этих семи моносахаридов достигаются с помощью газожидкостной хроматографии. Существует два основных метода модификации сахаров для последующего анализа газожидкостной хроматографией альдит-ацетатный и метил гл икозид-триметил сил ильный. Первый включает водный кислый гидролиз с последующим восстановлением образующихся альдоз до соответствующих аль-дитов и их ацетилирование второй основан на применении метанолиза, приводящего к образованию метилгликозидов и метиловых эфиров сиаловых кислот, которые затем превращаются в триметилсилильные производные. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология