Уроновые кислоты эфиры

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

Полисахариды морских водорослей. Морские водоросли содержат очень большое количество гетерополисахаридов, многие из которых имеют пищевое или техническое значение. Эти полисахариды содержат остатки галактозы, маннозы и других моносахаридов, а также дезокси-сахаров и уроновых кислот. Многие из них являются- эфирами серной кислоты и содержат по одному, а иногда и по два остатка серной кислоты на моносахаридный остаток. [c.483]

Если джут будет обработан 0,25%1-ны.м едким натром, то содержание карбоксилов возрастает до 22,5 миллиэквивалента на 100 г. Такой дополнительный рост карбоксилов полагают возможным вследствие гидролиза эфиров уроновой кислоты. Это предположение подкрепляется тем фактом, что скорость образования карбоксилов, по-видимому, первого порядка. Считают также вероятным, что сложный эфир является эфиром лигнина й уроновой кислоты, хотя в равной степени он может быть эфиром углеводов и уроновой кислоты. [c.728]

Гаррис [25] считает, что при наличии химических связей между гемицеллюлозами и лигнином, аналогичных связям в сложных эфирах (между псевдокислотой лигнина и гидроксилом углевода или между уроновой кислотой и гидроксилом лигнина), можно ожидать, что они будут легко расщепляться щелочью. В результате такого расщепления должна образоваться натриевая соль [c.739]

Лактоны и эфиры альдоновых и уроновых кислот дают синие или пурпуровые пятна. [c.192]

Метиловые эфиры уроновых кислот, содержащие метоксильные группы в положениях 3 или 3 и 4, подвергаются декарбоксилированию в 4 — [c.300]

Кроме остатков указанных выше моносахаридов, в состав молекул гемицеллюлоз в количестве около 3 % от массы дре весины у хвойных пород и 4—5 % у лиственных входя г в виде метиловых эфиров уроновые кислоты [c.15]

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Карбоксильные группы уроновых кислот полисахаридов восстанавливаются до вторичных спиртовых групп при действии восстанавливающих реагентов. Восстановление кислых метилированных полисахаридов в эфире или тетрагидрофуране приводит к образованию более легко гидролизующихся связей [23, 24]. Если кислотные группы полисахаридов предварительно этирифицированы, [c.20]

Муравьиная кислота часто используется для гидролиза глюкоманнанов и полисахаридов, содержащих уроновые кислоты [21]. Эта кислота легко гидролизует уронозидные связи, при этом выделяющиеся уроновые кислоты устойчивы в условиях гидролиза<- ид-ролиз проводят нагреванием полисахаридов с 70—100%-ной муравьиной кислотой в течение 4—24 ч. Муравьиную кислоту после гидролиза отгоняют при пониженном давлении и температуре 50— 55° С. Остающиеся в остатке формиаты моносахаридов разрушают кипячением остатка с 2%-ным раствором хлористого водорода в метаноле, при этом эфиры муравьиной кислоты распадаются с образованием метилглюкозидов моносахаридов. Можно гидролизовать формиаты также выпариванием из водных растворов или обработкой остатка 5%-ным раствором Н2304 при 90—100°С в течение часа с последующей нейтрализаций ВаСОз, фильтрованием и концентрированием фильтрата под вакуумом. Обычно концентрирование раствора ведут до 1—3%-ного содержания в них редуцирующих веществ (РВ). [c.63]

Глдокуроноксилан древесины яблони имел две точки ветвления, кроме точек присоединения остатков 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвoй кислоты. Около 20% кислой части полисахарида — D-глюкуроновая кислота, а не ее 4-0-метиловый эфир, при этом 6% уроновых кислот от общего их содержания занимают не концевое положение. Глюкуроноксилан вишневой древесины имел одну точку ветвления. Около 22% кислой части полисахарида — D-глюкуроновая кислота, 87о уроновых кислот от общего их содержания занимают не концевое положение. [c.231]

Кислотный распад моносахаридов представляет собой систему последовательных реакций, промежуточные стадии которых почти не изучены. Хорошо известны только конечные продукты этих реакций, Так, все гексозы в этих условиях образуют оксиметилфур-фурол, который затем распадается с образованием левулиновой кислоты, муравьиной кислоты и высокомолекулярных гуминовых веществ. Пентозы в тех же условиях образуют фурфурол, метилпентозы (рамноза) —метилфурфурол, а уроновые кислоты и их метиловые эфиры отщепляют молекулу угольного ангидрида и превращаются в фурфурол. Эти реакции протекают при кислой сульфитной варке, вызывая частичную потерю образовавшихся моносахаридов, однако эта потеря моносахаридов не является решающей [10]. [c.351]

Отщепление заместителя у С4. Отщепление заместителя у С , которое-протекает по принципу -элиминирования, является важной реакцией некоторых уроновых кислот и, по-видимому, в значительной мере определяется стереохимическим фактором. Гликозиды глюкуроновой кислоты — глюкурониды —достаточно устойчивы к действию оснований. Так, метиловый эфир i-фeнил-D-тлюкoпиpaнypoнидa XX остается неизменным при длительном контакте с метилатом натрия или бария [c.302]

Описаны также продукты конденсации уроновых кислот с аминокислотами. При взаимодействии О-галактуроновой кислоты с этиловым эфиром глицина в присутствии дициклогексилкарбодиимида получается этиловый эфир Л-галактуроноилглицина омыление которого приводиг к соответствующей -галактуроноиламинокислоте. Эти соединения интересны как модели возможной углевод-бел ко вой связи (см. гл. 21). [c.306]

Сложные эфиры и ацилгалогенозы уроновых кислот. Синтез алкил-и арилуронидов. Ацетилирование О-глюкурона уксусным ангидридом в пиридине или, лучше, уксусным ангидридом в присутствии трехфтористого бора дает 1,2,5-три-0-ацетил-р-Д-глюкурон XXXV, из которого можно получить 2,5-ди-0-ацетил-1-хлор-1-дезокси-Р- )-глюку- [c.307]

Тиоацетали уроновых кислот. Тиоацетали D-глюкуроновой и D-галактуроновой кислот получают теми же способами, что и тиоацетали других моносахаридов. Тиоацетали уроновых кислот существуют в виде лактонов. Они вступают в обычные для тиоацеталей реакции образуют алкилиденовые производные сложные эфиры [c.309]

В тех случаях, когда уроновую кислоту не удается идентифицировать ни на основании хроматографических данных, ни путем измерения констант самих кислот или каких-либо их кристаллических производных, прибегают к восстановлению карбоксильной группы в эфирах гликуронидов (см. выше), т. е. переводят уроновые кислоты в соответствующие моносахариды. Другой прием состоит в окислении уроновых кислот [c.309]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

При кислотном гидролизе полисахарида типа III были получены глюкоза и целлобиоуроновая кислота. Метилирование полисахарида, этери-фикация остатков уроновых кислот, восстановление полученных эфиров и кислоткый гидролиз приводят к 2,3,6-три-0-метил-0-глюкозе и 2,4-ди-О-метил-Д-глюкозе. Зто указывает на замещение остатка глюкозы в положении 4, а остатка глюкуроновой кислоты в положении 3 и приводит к следукщей структуре полисахарида типа 111 [c.549]

Недавно получен (1321 аналогичный продукт присоединения глюкозы при дегидрировании кониферилового спирта под действием пероксидазы хрена или сырого фермента, выделенного из плодового тела гриба Agari us bisporus в насыщенных водных растворах глюкозы. Доказано, что D-глюкуроновая кислота образует с хинонметидом связь типа бензилового сложного эфира, в которой карбоксильная группа уроновой кислоты присоединяется к углероду дилигнола в -положении (260, 261 (. [c.136]

Применение различных деструктивных методов позволило идентифицировать следующие структурные элементы ГК фрагменты алифатических цепей различной длины, бензол и его гомологи, фенолы, фураны, пиррол, дибензофураны, дифениловые эфиры, конден-сированшле ароматические углеводороды и их гомологи, нафталин, аценафтен, дифенил, флуорен, фенантрен и антрацен алифатические и ароматические аминокислоты, пурины, пирамидиновые основания, поли- и моносахара, уроновые кислоты. Большой набор и содержание функциональных групп определяют высокую емкость обмена ГК, которая растет с увеличением pH. Общее количество кислых групп в ГК и ФК зависит от типа и вида торфа и колеблется (соответственно) от 5,8 до 7,7 мг-экв/г и от 8,0 до 13,3 мг-экв/г. [c.438]

Уроновые кислоты сохраняют многие свойства исходных альдоз. Они обладают восстановительными свойствами, показывают а—(3-изомерию (и, следовательно, мутаротацию) и могут образовать глюкозиды и другие производные альдегидной группы. Карбоксильная группа может образовать соли, эфиры и в некоторых случаях очень гладко лактоны. При нагревании с соляной кислотой уроновые кислоты количественно выделяют двуокись углерода эта реакция служит для их количественного определения. Одновременно образуется пентоза, превращающаяся, однако, под влиянием кислоты в фурфурол и другие соединения (см. ниже) [c.219]

Некоторые уроновые кислоты, в частности глюкуроновая кислота, играют важную роль в защитных функциях животного организма многие ядовитые вещества, попадающие в организм либо непосредственно, либо после окисления, образуют гликозиды глюкуроновой кислоты (глюкуронозиды) или ее сложные эфиры и выделяются с мочой. [c.667]

Важные в биохимическом отношении кислоты — это эфир аль-доновой кислоты, фосфоглюконовая кислота, являющаяся промежуточным продуктом в процессе дыхания, а также уроновые кислоты В-глюкуроновая кислота, В-галактуроновая кислота и В-ман-нуроновая кислота. [c.117]

При восстановлении эфиров уроновых кислот (альдегидная группа защищается путем метилирования) получают альдозы [185, 502—507, 943, 1277, 1278], как это видно из превращения метилового эфира метил-4-метил-a-D-глюкуронозида (I) в метил-4-метил-а-В-глюко-зид (II) [c.55]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Остатки уроновых кислот можно разрушить путем р-э л "и м и н и-рования заместителя при С-4 в их остатках [12]. Разрушению подвергаются лишьсложные эфиры уроновых кислот, которые при действий щеЛЬчей теряют атом водорода у С-5 и заместитель у [c.84]